Zur Chemie einiger verbrückter Bicyclo[1.1.0]but-1(3)-en-Derivate

Tricyclo[3.1.0.02,6]hex-1(6)-en (3), Benzo[c]tricyclo[4.1.0.02,7]hepta-1(7),3-dien (4) und Tetracyclo[4.1.0.02,4.03,5]hept-3-en (5) liesen sich als kurzlebige Zwischenstufen nach Verfahren erzeugen, die sich schon bei der Darstellung des Tricyclo[4.1.0.02,7]hept-1(7)-ens (1) bewahrt hatten. Wahrend 3, 4 und 5 bei 0°C oder darunter mit Organolithiumbasen oder einigen 1,3-Dienen unter Erhaltung des Kohlenstoffgerusts abgefangen werden konnten, isomerisierte 4 oberhalb von 20°C teilweise zum Benzocycloheptatetraen 7. Hingegen wurde die analoge Umlagerung von 3 zum 1,2,3-Cyclohexatrien (6) selbst bei 150°C nicht beobachtet. Chemistry of Some Bridged Bicyclo[1.1.0]but-1(3)-ene Derivatives Tricyclo[3.1.0.02,6]hex-1(6)-ene (3), benzo[c]tricyclo[4.1.0.02,7]hepta-1(7),3-diene (4) and tetracyclo[4.1.0.02,4.03,5]hept-3-ene (5) were generated as short-lived intermediates by methods, which had proved successful for the synthesis of tricyclo[4.1.0.02,7]hept-1(7)-ene (1). Whereas 3, 4 and 5 could be trapped below 0°C without change of the carbon skeleton, above 20°C 4 partially isomerized to benzocycloheptatetraene 7. The analogous rearrangement of 3 to give 1,2,3-cyclohexatriene 6, however, was not observed even at 150°C.