Organocatalytic Asymmetric α-Aminoxylation/Aza-Michael Reactions for the Synthesis of Functionalized Tetrahydro-1,2-oxazines

Wasser hilft: Die Titelreaktion, die acyclische Nitroalkenale für den asymmetrischen Aufbau von C-O- und C-N-Bindungen verwendet, führt zu funktionalisierten Tetrahydro-1,2-oxazinen mit bis zu drei Stereozentren. Die Produkte wurden in bis zu 90 % Ausbeute mit sehr guter Enantioselektivität und vollständiger Diastereoselektivität isoliert (siehe Schema). DFT-Rechnungen offenbaren einen ungewöhnlichen Übergangszustand unter Beteiligung eines Wassermoleküls, das die C-N-Kupplung durch zwei Wasserstoffbrücken unterstützt.