Les catalyseurs porphyriniques : un outil pour la préparation de modèles de métabolites

Les complexes porphyriniques du manganèse constituent des catalyseurs biomimétiques qui par leur analogie structurale avec le site actif des enzymes à cytochrome P-450, peuvent être utilisés pour obtenir des modèles synthétiques de métabolites de substances d’intérêt thérapeutique. La Mn (TDCPP) Cl, une porphyrine de seconde génération, s’est montrée notamment assez robuste pour permettre une utilisation à l’échelle préparative en présence de peroxyde d’hydrogène et d’imidazole. Dans ce but, l’amélioration de la réaction d’oxydation des substrats a été obtenue en préservant le cocatalyseur et le catalyseur par l’adjonction d’acide formique au milieu réactionnel. Il a été montré que l’addition d’acide jouait également un rôle actif dans le processus d’oxydation. Une fois optimisé, ce système a été utilisé pour oxyder les deux énantiomères de la méthyloctalone, un intermédiaire chiral clé dans la synthèse de terpénoïdes et stéroïdes. L’efficacité de cette voie pour la préparation de synthons chiraux oxydés s’est avérée meilleure que l’application de méthodes biologiques ex vivo.