Strukturen, Bindungsanalyse und Reaktivität eines dikationischen Digallens und eines Diindens, die trans‐gefaltete Ditetrylene nachahmen

Abstract Die Reaktion von Bis dicyclohexylphosphinoethan (dcpe) und den subvalenten M I ‐Quellen [M I (PhF) 2 ][ pf ] (M=Ga + , In + ; [ pf ] − =[Al(OR F ) 4 ] − ; R F =C(CF 3 ) 3 ) ergab die Salze [{M(dcpe)} 2 ][ pf ] 2 , die die ersten bisher dokumentierten dikationischen, trans ‐gefalteten Digallen‐ und Diindenstrukturen enthalten. Die nicht‐klassischen M I ⇆M I ‐Doppelbindungen sind überraschend kurz und zeigen eine ditetrylenartige Struktur. Die Bindungssituation wurde durch quantenchemische Berechnungen, QTAIM‐ ( Quantum Theory of Atoms in Molecules ) und EDA‐NOCV‐Analysen ( Energy Decomposition Analysis with the combination of Natural Orbitals for Chemical Valence ) umfassend analysiert und mit derjenigen in den isoelektronischen und isostrukturellen, aber neutralen Digermenen und Distannenen verglichen. Das gelöste [{Ga(dcpe)} 2 ] 2+ ([ pf ] − ) 2 reagiert unter milden Bedingungen bei Raumtemperatur mit 1‐Hexen, Cyclooctin, Diphenyldisulfid und Diphenylphosphan. Diese Reaktivität wird analysiert und rationalisiert.