родукты электрофильного присоединения хлора к двойным связям С=С непредельных соединений являются главными компонентами реакционных смесей только для терминальных или, в общем случае, линейных алкенов. Присутствие в молекулах дополнительных двойных связей, циклов или разветвлений углеродного скелета значительно снижает селективность хлорирования и проявляется в усложнении состава реакционных смесей. Выявление в них целевых дихлорпроизводных в присутствии иных продуктов хлорирования (в том числе изомеров) только на основании масс-спектров может стать сложной задачей. К субстратам, для которых характерен сложный состав продуктов хлорирования, относятся, например, изопрен, 1-метилциклогексен, циклооктен, a-пинен и лимонен. Однако привлечение газохроматографической информации (индексы удерживания на стандартных неполярных полидиметилсилоксановых неподвижных фазах) для идентификации продуктов оказалось эффективными в таких сложных случаях. Определены средние значения разностей индексов удерживания продуктов хлорирования и исходных субстратов, зависящие от степени замещения атомов углерода, при которых находятся атомы хлора (p – первичный, s – вторичный, t – третичный): 396 ± 25 (ps), 356 ± 16 (ss) и 309 ± 23 (pt и st), позволяющие оценивать индексы удерживания продуктов хлорирования по данным для исходных соединений. Кроме того, предложен способ контроля результатов на основании независимых справочных данных.
Предложена методика определения массовой концентрации хрома, мышьяка, кадмия, ртути, свинца, содержащихся в медулле волос человека, методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. В качестве биосубстрата выбрана медулла, мозговое вещество волоса с высокой метаболической активностью, которая находится в середине волосяного стержня и защищена от окружающей среды внешними слоями. Для устранения влияния поверхностного загрязнения и матричных компонентов волос, не контактирующих с током крови в организме, рекомендована их предварительная обработка УФ-облучением в диапазоне длин волн от 228 до 326 нм. В качестве источника радиации использована безэлектродная кадмиевая разрядная микроволновая лампа низкого давления. Решена проблема представительности пробы путем комбинирования фотодеградации внешних морфологических областей волоса и их удаления в водный раствор азотной кислоты. Методом оптической микроскопии доказано разрушение внешних слоев волос человека после их предварительной обработки УФ-облучением. Элементный состав медуллы методом ИСП-МС определен после ее кислотного разложения в микроволновой системе подготовки проб. Подготовка проб проведена с использованием установки для микроволнового разложения Multiwave 5000. Массовые концентрации элементов измерены на одноквадрупольном масс-спектрометре с индуктивно связанной плазмой Agilent 7800 ICP-MS. Оптимизированы параметры подготовки проб и измерения. Установлен линейный диапазон концентраций определяемых элементов: 0.1–100 мкг дм-3 и предел их обнаружения – 0.1 мкг дм-3; рассчитаны погрешности построения градуировочных графиков. Разработанный способ анализа применен для определения токсичных элементов у работников горно-металлургического предприятия: точность результатов анализа в медулле волос человека подтверждена методом добавок, методом добавок совместно с методом разбавления проб. Погрешность определения составляет 20 % и не превышает норм, установленных методическими документами, утвержденными на территории РФ. Метрологические характеристики методики оценены для диапазона определяемых концентраций хрома, мышьяка, кадмия, ртути, свинца 0.15–500 мкг кг-1 (при Р = 0.95). Правильность результатов определения токсичных элементов в медулле волос человека подтверждена с помощью независимого метода атомно-эмиссионной спектроскопии с микроволновой плазмой. По результатам проведенных исследований и метрологической экспертизы материалов по разработке методики измерений проведена ее аттестация, методика зарегистрирована в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений (ФР.1.31.2022.44060) и утверждена Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой (МУК 4.1.3971-23). Показана перспективность данного подхода для определения токсичных элементов у различных групп населения с высоким экологическим риском. Разработанная методика может быть использована для клинических и токсикологических исследований.
В работе исследованы аксиальные и радиальные эффекты объемного заряда в транспортном радиочастотном гексапольном канале при низких давлениях буферного газа и проведено их сравнение с эффектами объемного заряда в квадрупольном канале. Показано, что емкость гексапольного канала по объемному заряду не превышает емкости квадрупольного канала из-за формирования полого радиального распределения ионной плотности. Добавление аксиального протягивающего поля существенно увеличивает эту емкость. В отличие от квадрупольного канала, в гексапольном канале радиус пучка многозарядных ионов при больших токах увеличивается, а не уменьшается по сравнению с однозарядными ионами с тем же отношением массы к заряду. Эффект массовой дискриминации в смеси ионов различных масс сравним с таким же эффектом в квадрупольном канале. Радиальное распределение плотности ионов пропорционально масштабируется с изменением радиуса вписанной апертуры, как это имеет место и в квадрупольном канале.
работе рассматривается задача описания движения ионов в квадрупольном фильтре масс (КФМ) с периодическим напряжением произвольной формы. Представлены формулы для расчета параметров для любой формы периодического питания КФМ.
Глюфосинат аммония – распространённый гербицид, который метаболизируется в растениях до 3-метилфосфино-пропионовой кислоты и N-ацетил глюфосината. Определение данных веществ связано с некоторыми трудностями, поскольку они – высокополярные соединения. Оптимальным методом является высокоэффективная жидкостная хроматография с масс-спектрометрическим детектированием. В работе экспериментально изучена возможность применения метанола и ацетонитрила при экстракции из растительных матриц (плодовые косточковые, виноград). Разделение компонентов пробы проводили на мультимодальной хроматографической колонке Acclaim Trinity Q1, применение которой позволило значительно упростить и сократить процедуру анализа по сравнению с традиционными ионообменными колонками. Для количественного определения применялись матричные калибровки. На основе проведенных экспериментов сформирована методика определения глюфосината аммония и его метаболитов в плодовых косточковых, винограде и соковой продукции из них. Диапазон определения массовой концентрации глюфосината аммония и его метаболитов МФПК и НАГ составил 0.025–10.00 мг кг–1.
