Представлены результаты изучения прецизионными методами структурно-морфологических особенностей каолинита глинистых пород из разных районов Воронежской антеклизы (ВА), претерпевших различные стадии литогенеза: первичные каолины коры выветривания (КВ), пролювиально-делювиальные и озерные вторичные каолины, озерно-болотные огнеупорные и дельтово-лагунные тугоплавкие глины. Дальность переноса глинистого материала составляла более 300 км. Формирование месторождений каолинов огнеупорных и тугоплавких глин ВА связано с девонским и раннемеловым этапами геологического развития региона. Изученный генетический ряд месторождений каолиновых глин по своим пространственно-временным и фациальным особенностям размещения не имеет аналогов. Установлено, что в рассматриваемом ряду месторождений последовательная структурно-морфологическая эволюция каолинита была обусловлена его механическим разрушением в процессе переноса и переотложения. Впервые для огнеупорных глин установлена взаимосвязь органического и минерального вещества. Экспериментальные исследования поведения каолинита в результате его последовательного истирания и нагревания подтвердили основные причины природной деградации минерала. Большую роль в образовании практически мономинеральных каолиновых глин играли процессы “проточного” диагенеза, по направленности сходного с выветриванием. В процессе эволюции минерального вещества рассматриваемого генетического ряда месторождений каолинитовых глин происходило последовательное возрастание значений 18 и их дисперсии. Представляется, что установленные особенности поведения каолинита и связанные с ними изотопно-кислородные параметры разновозрастных продуктов денудации и переотложения девонской КВ могут играть индикаторную роль при изучении различных стадий литогенеза глинистых пород.