Получены и охарактеризованы две кристаллические формы rac-1-бензил-3-бром-5-гидрокси-4-[(4-метилфенил)сульфанил]-1,5-дигидро-2Н-пиррол-2-она, а именно: рацемическое соединение (P21/c) и нормальный конгломерат (P65, P61). Показано, что конгломерат термодинамически более предпочтительный, а рацемическое соединение оказывается метастабильной формой во всем исследованном диапазоне температур. Эти две модификации образуются в виде смеси при обычной кристаллизации из раствора, характеризуются одинаковой плотностью, но их структуры существенно различаются параметрами водородных связей. Небольшая разница в свободной энергии двух фаз при комнатной температуре, определенная из данных ДСК, объясняет экспериментальную доступность обеих форм при кристаллизации из раствора. Формирование более прочной водородной связи в кристаллах конгломерата, зафиксированное методами рентгеновской дифракции и колебательной спектроскопии, может объясняться более благоприятным взаимным расположением донорной и акцепторной группировок соседних молекул в составе гомохиральной спирали по сравнению с гетерохиральным димером, который является основным мотивом в кристаллах рацемического соединения.
原文链接
分享
引用
