Методом электронной спектроскопии поглощения и 1H ЯМР-спектроскопии изучены процессы формирования -оксо и -фторо-димеров на основе тетра-15-краун-5-фталоцианина алюминия Al[(15C5)4PcX], X = OH, OCH3 (I). Установлено, что образование -оксо-димера в растворе хлороформа происходит при титровании I метанолом, этанолом, диметилсуфоксидом, а также при хроматографической очистке на Al2O3 с увеличением полярности элюента и при хранении I в твердом виде. Впервые показано, что взаимодействие [(15C5)4PcAl(OH)] с фторидом тетрабутиламмония в хлороформе приводит к образованию устойчивого -фторо-димера состава идентифицированного по данным ЭСП, 1H ЯМР и MALDI-TOF масс-спектрометрии. Найдены условия получения комплекса состава [(15C5)4PcAlF2]- в растворах, а также показана возможность последовательных превращений в ряду комплексов состава [(15C5)4PcAl](OH) [(15C5)4PcAlF2]- .