Nullwertige Nickelatome Stabilisiert in Oberflächengestützten Metallorganischen Ketten

ZUSAMMENFASSUNG Die Stabilisierung von nullwertigen Ni(0)‐Zentren in ausgedehnten Koordinationsnetzwerken bleibt aufgrund ihrer ausgeprägten Reaktivität und Anfälligkeit für Oxidation eine große Herausforderung. Wir demonstrieren, dass die Stabilisierung von Ni(0)‐Atomen auf Ag(100) durch eine Eingrenzung auf eine lineare Koordinationsumgebung innerhalb einer oberflächengestützten metallorganischen Kette ermöglicht wird. Die Symmetrie von 9,10‐Dicyanoanthracen (DCA), kombiniert mit durch das Substrat induzierten Templateeffekten, steuert die Bildung eines geordneten linearen Ni‐DCA‐Koordinationsmotivs. Spektroskopische Messungen liefern eindeutige Belege für einen formalen Ni(0)‐Oxidationszustand und zeigen die seltene Realisierung eines nullwertigen Übergangsmetallzentrums innerhalb eines ausgedehnten, atomar definierten Systems. Die elektronische Struktur wird durch eine Hybridisierung zwischen den Ni 3d‐Orbitalen und dem π‐System von DCA bestimmt, was zu einer anisotropen elektronischen Dispersion mit überwiegend eindimensionalem Charakter führt. Diese Ergebnisse etablieren die lineare Koordination als Strategie zur Stabilisierung reaktiver, niedervalenter Metallzentren in oberflächengestützten metallorganischen Architekturen.