专

一种铜掺杂氧化锌单晶材料的制备方法

110201404360A

发明人

王惠琼, 梁雁彤, 郑金成, 邢欢, 杜颖, 鲁浩伟, 康俊勇

受让人

UNIV XIAMEN (UYXI-C)

申请人

THALES CANADA INC

申请号

02809748

申请日

2000-02-22

公开(公告)号

110201404360A

公开(公告)日

2022-08-01

IPC分类号

H01L35/34H01L35/04H01L35/00

CPC分类号

优先权号

621739P

836238

2869747

666578

212429

优先权日

2012-04-08

2013-03-14

2014-10-05

2015-03-23

2016-07-17

摘要

NOVELTY - Producing a hard foam, comprises reacting at least one polyisocyanate with a mixture containing at least one polyepoxide, water and at least one additional hydrogen azide compound, where the reaction step takes place in the presence of a metal-free Lewis base with at least one nitrogen atom.

USE - The method is useful for producing a hard foam, which is useful for producing insulating materials, vacuum insulation panels, cooling devices, components, wind rotor blades or elements boat and vehicle construction (all claimed).

ADVANTAGE - The method is capable of rapidly producing the hard foam with high stiffness and good temperature and chemical resistance.

DETAILED DESCRIPTION - An INDEPENDENT CLAIM is included for the hard foams obtained by the above method.

权利要求

1.一种处理设备，包括：存储器；执行单元，被配置为执行发送指令以向所述处理设备外部发送数据；发送引擎，包括：一个或多个寄存器，用于存储定义可变步幅模式的一个或多个配置值，所述可变步幅模式用于更新指针，所述指针指向所述存储器要被访问的地址以将所述数据发送到所述处理设备外部；以及处理电路，被配置为响应于所述执行单元对所述发送指令的一个或多个实例的执行：使得在由所述指针标识的所述存储器中的位置处的多个所述数据项被发送到所述处理设备外部的至少一个目的地；以及在所述多个数据项之一的每次发送之间，根据所述可变步幅模式更新所述指针，其中，所述执行单元被配置为执行至少一个指令以更新由所述发送引擎使用的所述可变步幅模式，其中更新所述可变步幅模式包括将所述一个或多个配置值中的至少一个配置值更新为一个或多个新值，以供所述发送引擎响应于由所述执行单元执行的所述发送指令的另外的实例来执行一个或多个后续发送。

2.根据权利要求1所述的处理设备，其中所述至少一个指令包括具有组合的发送和更新功能的指令，当由所述执行单元执行时，所述指令使得：所述一个或多个配置值中的至少一个配置值的所述新值将被提供给所述发送引擎以供所述发送引擎在执行所述一个或多个后续发送时使用；以及从所述存储器发送另外的数据项。

3.根据权利要求1或2所述的处理设备，其中当由所述执行单元执行时，所述至少一个指令使得所述一个或多个配置值中的至少一个配置值的所述新值被复制到所述一个或多个寄存器的部分，而所述发送引擎继续使用所述一个或多个配置值中的至少一个配置值的先前值来更新所述指针。

4.根据权利要求3所述的处理设备，其中所述执行单元被配置为在将所述新值复制到所述一个或多个寄存器的所述部分之后，使得所述新值替换所述先前值以供所述发送引擎使用。

5.根据前述权利要求中任一项所述的处理设备，其中，所述一个或多个配置值中的至少一个配置值包括以下各项中的至少一个：步幅大小值，其定义所述存储器中要由所述发送引擎连续发送的两个所述数据项之间的间隔；以及重复值，其定义在应用不同大小的步幅之前所述发送引擎将应用特定大小的步幅的次数。

6.根据前述权利要求中任一项所述的处理设备，其中所述存储器被配置为存储经编译的代码集，所述经编译的代码集包括所述发送指令的所述一个或多个实例和用于更新所述可变步幅模式的至少一个指令的一个或多个实例，其中，所述经编译的代码集被排列成使得所述发送指令的所述一个或多个实例中的每一个实例在被分配的时钟周期期间被执行，所述被分配的时钟周期是接收到同步信号之后的预定数量的处理器时钟周期，其中，所述经编译的代码集被排列成使得用于更新所述可变步幅模式的所述至少一个指令的一个或多个实例中的每一个实例在被分配的时钟周期期间被执行，所述时钟周期是接收到所述同步信号之后的预定数量的处理器时钟周期。

7.根据前述权利要求中任一项所述的处理设备，其中，所述处理设备包括布线，所述布线被配置为沿着回送路径传输来自存储器的要被存储回所述存储器的另外的数据，其中所述发送引擎的所述处理电路被配置为响应于所述执行单元对所述发送指令的附加一个或多个实例的执行：通过经由所述回送路径以对所述发送引擎活动的当前可变步幅模式所确定的顺序发送多个所述另外的数据项，使得所述多个另外的数据项在所述存储器中被重新排列。

8.一种处理设备，包括：存储器；执行单元；以及接收引擎，包括：一个或多个寄存器，用于存储定义可变步幅模式的一个或多个配置值，所述可变步幅模式用于更新指针，所述指针指向所述存储器要被访问的地址以在所述处理设备处存储接收的数据；以及处理电路，被配置为响应于在所述处理设备处接收到多个数据项：使得所述多个数据项被存储在所述存储器中由所述指针标识的位置；以及对于所述多个数据项之一的每次接收和存储，根据所述可变步幅模式更新所述指针，其中，所述执行单元被配置为执行至少一个指令以更新由所述接收引擎使用的所述可变步幅模式，其中，更新所述可变步幅模式包括将所述一个或多个配置值中的至少一个配置值更新为一个或多个新值，所述一个或多个新值将由所述接收引擎用于存储在所述处理设备处接收的一个或多个另外的数据项。

9.根据权利要求8所述的处理设备，其中，所述至少一个指令包括具有组合的发送和更新功能的指令，当由所述执行单元执行时，所述指令使得：所述一个或多个配置值中的至少一个配置值的所述新值将被提供给所述接收引擎以供所述接收引擎在存储所述一个或多个另外的数据项时使用；以及从所述存储器发送传出数据项。

10.根据权利要求8或9所述的处理设备，其中，当由所述执行单元执行时，所述至少一个指令使得所述一个或多个配置值中的至少一个配置值的所述新值被复制到所述一个或多个寄存器的部分，而所述接收引擎继续使用所述一个或多个配置值中的至少一个配置值的先前值来更新所述指针。

11.根据权利要求10所述的处理设备，其中所述执行单元被配置为在将所述新值复制到所述一个或多个寄存器的所述部分之后，使得所述新值替换所述先前值以供所述接收引擎使用。

12.根据权利要求8至11中任一项所述的处理设备，其中所述一个或多个配置值中的至少一个配置值包括以下各项中的至少一个：步幅大小值，其定义所述存储器中所述接收引擎连续存储数据项的位置之间的间隔；以及重复值，其定义在应用不同大小的步幅之前所述接收引擎将应用特定大小的步幅的次数。

13.根据权利要求8至12中任一项所述的处理设备，其中，所述存储器被配置为存储经编译的代码集，所述经编译的代码集包括用于更新所述可变步幅模式的所述至少一个指令的一个或多个实例，其中，所述经编译的代码集被排列为使得所述至少一个指令的一个或多个实例中的每一个实例在被分配的时钟周期期间由所述执行单元执行，所述被分配的时钟周期是在所述处理设备处接收到同步信号之后的预定数量的处理器时钟周期。

14.根据权利要求8至13中任一项所述的处理设备，其中，所述处理设备包括布线，所述布线被配置为沿着回送路径传输来自所述存储器的要被存储回所述存储器的另外的数据，其中，所述接收引擎的所述处理电路被配置为响应于经由所述回送路径接收到所述多个另外的数据项，通过以下操作在所述存储器中重新排列所述多个另外的数据项：以取决于对所述接收引擎活动的当前可变步幅模式的排列来存储所述多个另外的数据项。

15.根据前述权利要求中任一项所述的处理设备，其中，所述一个或多个配置值中的至少一个配置值包括多个配置值。

16.根据权利要求15所述的处理设备，其中，所述执行单元被配置为在执行所述至少一个指令时，更新保存在所述处理设备的配置寄存器中的比特串，其中，保存在所述配置寄存器中的所述比特串被分成多个比特子集，所述多个比特子集中的每个比特子集被映射到多个配置值之一，使得所述处理电路被配置为：响应于将所述比特串写入所述配置寄存器，使用所述多个配置值中的所述子集所映射到的那些配置值的更新值。

17.根据权利要求16所述的处理设备，其中所述多个比特子集中的每一个比特子集的长度都比所述多个配置值中的所述比特子集所映射到的与其相关联的一个配置值更短。

18.根据权利要求15至17中任一项所述的处理设备，其中，所述多个配置值包括多个步幅大小值。

19.根据权利要求18所述的处理设备，其中所述多个配置值包括多个重复值，所述多个重复值中的每个重复值与所述步幅大小值之一相关联，并且指定在所述处理电路应用不同的一个所述步幅大小值之前，所述步幅大小值中的与其相关联的一个步幅大小值将被应用多少次。

20.根据前述权利要求中任一项所述的处理设备，其中，所述一个或多个寄存器是属于运行在所述执行单元上的线程的控制寄存器和状态寄存器。

21.一种多片处理单元，其包括根据前述权利要求中任一项所述的处理设备的多个实例，其中，所述处理设备的所述多个实例中的每一个实例都是片。

22.一种用于从处理设备发送数据的方法，所述方法包括：存储定义可变步幅模式的一个或多个配置值，所述可变步幅模式用于更新指针，所述指针指向存储器要被访问的地址以将数据发送到所述处理设备外部；以及响应于发送指令的一个或多个实例的执行：使得在所述存储器中由所述指针标识的位置处的多个数据项被发送到所述处理设备外部的至少一个目的地；以及在所述多个数据项之一的每次发送之间，根据所述可变步幅模式更新所述指针，其中，所述方法还包括执行至少一个指令来更新所述可变步幅模式，其中更新所述可变步幅模式包括响应于所述发送指令的另外的实例的执行，将所述一个或多个配置值中的至少一个配置值更新为一个或多个新值以供在执行一个或多个后续发送时使用。

23.一种用于存储在处理设备处接收的数据的方法，所述方法包括：存储定义可变步幅模式的一个或多个配置值，所述可变步幅模式用于更新指针，所述指针指向所述存储器要被访问的地址以存储在所述处理设备处接收的数据；以及响应于在所述处理设备处接收到多个数据项：使得所述多个数据项被存储在所述存储器中由所述指针标识的位置；以及对于所述多个数据项之一的每次接收和存储，根据所述可变步幅模式更新所述指针，其中，所述方法还包括执行至少一个指令来更新所述可变步幅模式，其中，更新所述可变步幅模式包括将所述一个或多个配置值中的至少一个配置值更新为一个或多个新值，所述一个或多个新值将被用于存储在所述处理设备处接收的一个或多个另外的数据项。

24.一种计算机程序，其包括一组计算机可读指令，当由处理设备的执行单元执行时，使得执行用于从所述处理设备发送数据的方法，所述方法包括：存储定义可变步幅模式的一个或多个配置值，所述可变步幅模式用于更新指针，所述指针指向所述存储器要被访问的地址以将数据发送到存储设备外部；以及响应于发送指令的一个或多个实例的执行：使得在所述存储器中由所述指针标识的位置处的多个数据项被发送到所述处理设备外部的至少一个目的地；以及在所述多个数据项之一的每次发送之间，根据所述可变步幅模式更新所述指针，其中，所述方法还包括响应于用于更新所述可变步幅模式的至少一个指令的执行来更新所述可变步幅模式，其中更新所述可变步幅模式包括响应于所述发送指令的另外的实例的执行来将所述一个或多个配置值中的至少一个配置值更新为一个或多个新值以供在执行一个或多个后续发送时使用。

25.一种计算机程序，其包括一组计算机可读指令，当由处理设备的执行单元执行时，所述计算机可读指令使得执行用于存储在所述处理设备处接收的数据的方法，所述方法包括：存储定义可变步幅模式的一个或多个配置值，所述可变步幅模式用于更新指针，所述指针指向所述存储器要被访问的地址以存储在所述处理设备处接收的数据；以及响应于在所述处理设备处接收到多个数据项：使得所述多个数据项被存储在所述存储器中由所述指针标识的位置；以及对于所述多个数据项之一的每次接收和存储，根据所述可变步幅模式更新所述指针，其中，所述方法还包括响应于用于更新所述可变步幅模式的至少一个指令的执行来更新所述可变步幅模式，其中，更新所述可变步幅模式包括将所述一个或多个配置值中的至少一个配置值更新为一个或多个新值，一个或多个新值将用于存储在所述处理设备处接收的一个或多个另外的数据项。

说明书

[0001]技术领域

[0002]本发明属于催化剂技术领域，具体地，涉及一种石墨烯茂金属催化剂及其制备方法。

[0003]背景技术

[0004]催化剂是聚烯烃工业生产技术的核心,是实现烯烃高性能低成本规模化生产的关键。其中，茂金属催化剂活性高，化学结构易于调控，制备的产品具有高度的均一性，通过设计催化剂的结构即可调控聚合物的相关性质，如聚烯烃的构型设计、控制分子量大小和分布、共单体含量等，成为高端聚烯烃生产首选催化剂之一。因此，开发新型茂金属催化剂一直是本领域的研究热点和前沿。

[0005]石墨烯是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成的六边型蜂窝状结构的二维材料，同时其内部存在固有缺陷而产生一定量的环戊二烯结构，该结构既是茂金属催化剂的基本组成骨架，也是化学修饰的理想结构。有鉴于此，本发明利用石墨烯中普遍存在的环戊二烯结构与过渡金属进行配位，制备一类“石墨烯茂金属催化剂”，现有技术中还没有关于石墨烯茂金属的相关报道。

[0006]发明内容

[0007]本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供了一种石墨烯茂金属催化剂及其制备方法。

[0008]本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

[0009]一种石墨烯茂金属催化剂，其结构式如下所示：

[0010]一种石墨烯茂金属催化剂的制备方法，包括如下步骤：

[0011]将干燥的石墨烯在-10℃下分散在Schlenk烧瓶中的四氢呋喃溶剂中，然后向烧瓶内滴加过量的烷基锂溶液，搅拌24小时后，过滤悬浮液，并依次用四氢呋喃和正己烷洗涤多次，以除去未反应的烷基锂，之后，将得到的石墨烯-烷基锂悬浮在正己烷中，在-30℃下，向其中滴加金属盐溶液，在-30℃下搅拌1小时并在70℃下回流5小时后，反应完成，得到石墨烯茂金属催化剂。

[0012]进一步地，所有对空气和/或湿气敏感的化合物的操作都是在干燥的氮气或氩气环境下通过使用标准的Schlenk技术进行的。

[0013]进一步地，所述的烷基锂为锂的烷基衍生物，通式为RLi，R为直链或支链的烷基、环烷基或芳基，如甲基锂、乙基锂、丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、戊基锂、己基锂、环己基锂、叔辛基锂、正二十烷基锂、苯基锂、甲基苯基锂、丁基苯基锂、萘基锂、丁基环己基锂等。

[0014]进一步地，所述的金属可以为Ti，Zr，Hf，稀土金属，Fe，Co，Ni等。

[0015]进一步地，所述的石墨烯可以为原始石墨烯、还原氧化石墨烯、杂原子掺杂石墨烯、各类改性石墨烯等。

[0016]本发明的有益效果：

[0017]本发明所设计的催化剂极大程度上保留持了石墨烯固有的规整二维结构及π电子体系，因此既可提供一个理想的模型体系研究催化机制，又可作为模板负载催化剂制备聚合物/石墨烯纳米复合材料。特别需要强调的是该类催化剂不仅有望具有茂金属催化剂的特点，应用于多种烯烃单体的聚合和共聚合，制备具有独特结构性能的聚合物，而且作为配体的石墨烯二维结构有利于单体从一定方向上与中心金属进行配位和聚合，从而提高催化剂的立体选择性。同时，石墨烯平面上固载了多个金属中心，固载化的活性中心间不易相互靠近，可以有效地阻止活性中心间的双分子失活反应，延长催化剂的寿命；石墨烯作为大位阻的茂环，可有效减少β-H消除反应，因而该类催化剂有望具有优异的催化性能。另一方面，石墨烯与亲核试剂烷基锂反应过程中，会将烷基接枝于石墨烯表面，与非极性的聚烯烃形成较强的界面相容性，同时由于石墨烯固有结构和性能未被破坏，因而以此催化剂可通过原位聚合技术制备出具有优异的力学、导热和导电/防静电性能的聚合物/石墨烯复合材料。

[0018]具体实施方式

[0019]下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

[0020]实施例1

[0021]以金属Ti和正丁基锂为原料，制备石墨烯茂金属催化剂：

[0022]将干燥的石墨烯(0.5克)在-10℃下分散在Schlenk烧瓶中的四氢呋喃溶剂(200mL)中，然后，在30分钟内滴加过量的正丁基锂(30mL，2.7M)，搅拌24小时后，过滤悬浮液，并用四氢呋喃洗涤5次，正己烷洗涤3次，以去除未反应的正丁基锂，之后，将得到的石墨烯-锂悬浮在200毫升正己烷中，在-30℃下，在30分钟内滴加1毫升TiCl 4 ，在-30℃下搅拌1小时并在70℃下回流5小时后，反应完成，后处理，得到石墨烯茂金属催化剂。

[0023]实施例2

[0024]以金属Ti和苯基锂为原料，制备石墨烯茂金属催化剂：

[0025]将干燥的石墨烯(0.5克)在-10℃下分散在Schlenk烧瓶中的四氢呋喃溶剂(200mL)中，然后，在30分钟内滴加过量的苯基锂(30mL，2.7M)，搅拌24小时后，过滤悬浮液，并用四氢呋喃洗涤5次，正己烷洗涤3次，以去除未反应的正丁基锂，之后，将得到的石墨烯-锂悬浮在200毫升正己烷中，在-30℃下，在30分钟内滴加1毫升TiCl 4 ，在-30℃下搅拌1小时并在70℃下回流5小时后，反应完成，后处理，得到石墨烯茂金属催化剂。

[0026]实施例3

[0027]以实施例1制得的石墨烯茂金属催化剂，生产聚乙烯：

[0028]向氮气置换过的10升不锈钢高压釜中，加入溶剂己烷、30mg实施例1制得的石墨烯茂金属催化剂以及助催化剂三乙基铝，使Al/Ti摩尔比为200，通入氢气，保持氢分压为0.2MPa，通入乙烯，使总压力为0.8MPa，80℃聚合反应2个小时，得到聚乙烯产品。

[0029]实施例4

[0030]以实施例2制得的石墨烯茂金属催化剂，生产聚乙烯：

[0031]向氮气置换过的10升不锈钢高压釜中，加入溶剂己烷、30mg实施例2制得的石墨烯茂金属催化剂以及助催化剂三乙基铝，使Al/Ti摩尔比为200，通入氢气，保持氢分压为0.2MPa，通入乙烯，使总压力为0.8MPa，80℃聚合反应2个小时，得到聚乙烯产品。

[0032]实施例3-4的催化剂聚合活性及聚乙烯堆密度如下表所示：

[0033]实施例3 实施例4 催化活性/gPE/gCAT <![CDATA[2.94*10-6]]> <![CDATA[2.64*10-6]]> <![CDATA[聚乙烯堆密度/g·cm-3]]> 0.287 0.290

[0034]在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

[0035]以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

同族专利

暂无同族专利

专

一种铜掺杂氧化锌单晶材料的制备方法

110201404360A

发明人

王惠琼, 梁雁彤, 郑金成, 邢欢, 杜颖, 鲁浩伟, 康俊勇

受让人

UNIV XIAMEN (UYXI-C)

申请人

THALES CANADA INC

申请号

02809748

申请日

2000-02-22

公开(公告)号

110201404360A

公开(公告)日

2022-08-01

IPC分类号

H01L35/34H01L35/04H01L35/00

CPC分类号

优先权号

621739P

836238

2869747

666578

212429

优先权日

2012-04-08

2013-03-14

2014-10-05

2015-03-23

2016-07-17

摘要

ADVANTAGE - The method is capable of rapidly producing the hard foam with high stiffness and good temperature and chemical resistance.

DETAILED DESCRIPTION - An INDEPENDENT CLAIM is included for the hard foams obtained by the above method.

权利要求

15.根据前述权利要求中任一项所述的处理设备，其中，所述一个或多个配置值中的至少一个配置值包括多个配置值。

18.根据权利要求15至17中任一项所述的处理设备，其中，所述多个配置值包括多个步幅大小值。

20.根据前述权利要求中任一项所述的处理设备，其中，所述一个或多个寄存器是属于运行在所述执行单元上的线程的控制寄存器和状态寄存器。

21.一种多片处理单元，其包括根据前述权利要求中任一项所述的处理设备的多个实例，其中，所述处理设备的所述多个实例中的每一个实例都是片。

说明书

[0001]技术领域

[0002]本发明属于催化剂技术领域，具体地，涉及一种石墨烯茂金属催化剂及其制备方法。

[0003]背景技术

[0006]发明内容

[0007]本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供了一种石墨烯茂金属催化剂及其制备方法。

[0008]本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

[0009]一种石墨烯茂金属催化剂，其结构式如下所示：

[0010]一种石墨烯茂金属催化剂的制备方法，包括如下步骤：

[0012]进一步地，所有对空气和/或湿气敏感的化合物的操作都是在干燥的氮气或氩气环境下通过使用标准的Schlenk技术进行的。

[0014]进一步地，所述的金属可以为Ti，Zr，Hf，稀土金属，Fe，Co，Ni等。

[0015]进一步地，所述的石墨烯可以为原始石墨烯、还原氧化石墨烯、杂原子掺杂石墨烯、各类改性石墨烯等。

[0016]本发明的有益效果：

[0018]具体实施方式

[0020]实施例1

[0021]以金属Ti和正丁基锂为原料，制备石墨烯茂金属催化剂：

[0023]实施例2

[0024]以金属Ti和苯基锂为原料，制备石墨烯茂金属催化剂：

[0026]实施例3

[0027]以实施例1制得的石墨烯茂金属催化剂，生产聚乙烯：

[0029]实施例4

[0030]以实施例2制得的石墨烯茂金属催化剂，生产聚乙烯：

[0032]实施例3-4的催化剂聚合活性及聚乙烯堆密度如下表所示：

[0033]实施例3 实施例4 催化活性/gPE/gCAT <![CDATA[2.94*10-6]]> <![CDATA[2.64*10-6]]> <![CDATA[聚乙烯堆密度/g·cm-3]]> 0.287 0.290

同族专利

暂无同族专利