Contributionàl'étude du système formépar l'étain, le soufre et l'iode. Mise enévidence des deux variétés de l'iodosulfure stanneux Sn2SI2: Comportement thermique etétude structurale

The phase diagram of the system SnSSnI2, studied by differential thermal analysis and X ray diffraction shows the stannous iodosulfide Sn2SI2, which has two structural forms (α) and (β). These two forms present very particular phase relations, which are explained by their structural study. Sn2SI2 (α) is monoclinic B2/m and Sn2SI2 (β) is orthorhombic Pnam. Most of the tin atoms have the same pyramidal environment as the one observed in SnS and SnI2. Moreover, the two varieties present hexagonal canals of iodine containing tin and sulfur in a disordered arrangement for (α) and in ordered arrangement for (β). Sn2SI2 (α) is probably very slightly deficient in SnS. It is possible to explain the asymmetrical environment of tin by the stereochemical behavior of no-binded pair 5s2 of Sn2+. Le diagramme de phases du système SnSSnI2,étudiépar analyse thermique différentielle et par diffraction de rayons X, met enévidence l'iodosulfure stanneux Sn2SI2 qui existe sous deux formes cristallines (α) et (β). Ces deux formes présentent des relations de phases très particulières expliquées par leurétude structurale. Sn2SI2(α) est monoclinique B2/m et Sn2SI2(β) orthorhombique Pnam. La plupart des atomes d'étain présente un environnement pyramidal analogueàcelui observédans SnS et SnI2. De plus, les deux variétés présentent des canaux hexagonaux d'iode contenant de l'étain et du soufre avec une disposition désordonnée dans (α) et ordonnée dans (β). Sn2SI2(α) serait légèrement déficitaire en SnS. L'environnement dissymétrique de l'étain peut s'expliquer par le roˆle stéréochimique de la paire non liée 5s2 de Sn2+.