Etude De La Formation Des Dodecatungstates Et Le Dosage Des Iso- Et Heterododeca- Tungstates A Laide Du Chlorure De Tetraphenylphosphonium

Die Bildungsbedingungen (pH, Zeit, Temperatur) von Dodekawolfratnaten und ihre Abtrennung mit Tetraphenylphosphoniumchlorid wurden physikalisch-chemisch untersucht. In der Iso- und Heteropolywolframat-Reihe werden nur die Anionen des Typs [XW 12 O 40 ] (8−n − (wo n die Oxidationszahl von X bedeutet) durch dieses Reagens gefällt. Die Reaktion ist quantitativ und kann dazu dienen, Dodekawolframat aus einem Gemisch von Wolframat-Anionen abzutrennen. Mit Tetraphenylphosphoniumchlorid als spezifischem Reagens auf Dodekawolframat ließ sich zeigen, daß bei der Kondensation von Natriumwolframat in hohen Säurekonzentrationen das Dodekawolframat bei pH ~6 auftritt und bei pH ~2 alles Wolframat in dieser Form vorliegt. Faktoren wie Verdünnung, Zeit und Temperatur sind ebenfalls von Einfluß auf die Bildung von Dodekawolframat in diesem pH-Bereich. Die Reaktion wird zur Bestimmung einer Reihe von Dodekawolframaten verwendet.