Die polymerisation der lactame XI. Die copolymerisation von 6-caprolactam mit 12-laurolactam

ANGEWANDTE MAKROMOLEKULARE CHEMIE(1976)

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摘要
Es wurde der Verlauf des Einbaus von 6-Caprolactam und 12-Laurolactam in die Polymerketten bei der hydrolytischen, kationischen und anionischen Copolymerisation bei aquimolaren Mengen der angefuhrten Monomeren verfolgt. Bei der hydrolytischen Copolymerisation bei Temperaturen von 260, 230 und 200°C wird am Anfang der Polymerisation 6-Caprolactam schneller eingebaut; mit sinkender Temperatur steigt der Unterschied zwischen den Einbaugeschwindigkeiten der Lactame in das Copolymere an. Bei der kationischen Copolymerisation bei den angegebenen Temperaturen wird am Anfang der Polymerisation 12-Laurolactam grosenordnungsmasig schneller eingebaut. Im Unterschied zu den hydrolytischen Copolymeren sind die Veranderungen in der Zusammensetzung der kationischen Copolymeren nicht von der Temperatur abhangig. Bei der anionischen Copolymerisation wird 6-Caprolactam schneller in die Polymerketten eingebaut. Mit steigender Temperatur verringern sich die Unterschiede in der Polymerisationsaktivitat beider Lactame. Dem angefuhrten Verlauf des Einbaus der einzelnen Monomeren bei unterschiedlichem Mechanismus der Polymerisation entsprechen auch die Schmelztemperaturen der Copolymeren in Ubereinstimmung mit ihrer Zusammensetzung. The course of the incorporation of 6-caprolactam and 12-laurolactam into polymer chains during the hydrolytic, cationic and anionic copolymerization for an equimolar ratio of the monomers was studied. During the hydrolytic copolymerization 6-caprolactam is incorporated more rapidly at 260, 230 or 200°C at the beginning of the polymerization process; the differences between incorporation rates of the lactams into the copolymer increase with decreasing temperature. During the cationic copolymerization the incorporation of 12-laurolactam is more rapid by orders of magnitude for the above temperatures at the beginning of the process. Changes in the composition of cationic copolymers as compared to the hydrolytic copolymers are independent of the temperature during the copolymerization. The anionic copolymerization is characterized by a more rapid incorporation of 6-caprolactam into the polymer chain. The differences in the polymerization activity of the two lactams decrease with increasing temperature of the anionic copolymerization. The described course of incorporation of individual monomers, with the various mechanisms of the polymerization, also corresponds to melting points of copolymers in accordance with their composition.
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