Aktivierung einer Kohlenstoff‐Halogen‐Bindung durch selenbasierte Chalkogenbrücken

Chalkogenbrücken sind bisher wenig erforschte nichtkovalente Wechselwirkungen, welche vergleichbar mit Halogenbrücken sind. Diese Arbeit beschreibt die erste Anwendung selenbasierter Chalkogenbrückendonoren als Lewis‐Säuren in der organischen Synthese. Als Testreaktion zur Halogenidabstraktion diente die Solvolyse von Benzylhydrylbromid. Chalkogenbrückendonoren, welche auf einem Bis(benzimidazolium)‐Grundgerüst basieren, ergaben Reaktionsbeschleunigungen in einer Größenordnung von 20–30 im Vergleich zur Hintergrundreaktion. Mehrere Vergleichsexperimente lieferten klare Hinweise darauf, dass die beobachtete Aktivierung auf Chalkogenbrücken zurückgeführt werden kann. Zudem sind die eingesetzten Chalkogenbrückendonoren dem entsprechenden bromierten Halogenbrückendonor in ihrer Aktivität überlegen.