Kontrolle über Chaos und Ordnung: Gegensätzliche Mikrostrukturen von PCL‐ co ‐PGA‐ co ‐PLA durch einen einzigen Katalysator zugänglich**

Ein Katalysator, zwei Reaktionsaufbauten, drei Monomere und unbegrenzte Möglichkeiten für makromolekulare Mikrostrukturen: Der Eisen‐Guanidin‐Komplex [FeCl 2 (TMG5NMe 2 asme)] ( 1 ) polymerisiert Lactid schneller als das industriell verwendete Zinnoktanoat und zeigt hohe Aktivitäten für Glycolid und ϵ‐Caprolacton. Seine herausragenden Eigenschaften ermöglichen die Synthese von blockförmigen sowie randomisierten Copolymeren in der Schmelze durch eine einfache Änderung des Polymerisationsaufbaus. Die sequenzielle Zugabe von Monomeren führt zu hoch geordneten Blockcopolymeren, einschließlich der symmetrischen PLA‐ b ‐PGA‐ b ‐PCL‐ b ‐PGA‐ b ‐PLA‐Pentablockcopolymere, während die Polymerisation von Monomermischungen starke Umesterungen nutzt, um zu Di‐ und Terpolymeren mit hochdisperser Verteilung der Wiederholungseinheiten zu kommen. Ein robuster Katalysator, der unter industriell anwendbaren Bedingungen aktiv ist und Copolymere mit gewünschten Mikrostrukturen herstellt, ist ein wichtiger Schritt in Richtung biokompatibler Polymere mit maßgeschneiderten Eigenschaften als Alternative zu herkömmlichen Kunststoffen auf dem Weg zu einer nachhaltigen Kreislaufführung von Materialien.