Carb/NH2固相萃取柱净化-气相色谱-质谱法测定乳粉中二苯胺的残留量

针对国家标准方法GB/T 23210-2008测定乳粉中二苯胺残留量时假阳性率高等现象,提出了题示方法,并进行气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)确证、回收试验以及基质效应试验,比较了十八烷基键合硅胶固相萃取柱(C18小柱)、弗罗里硅土固相萃取柱(Florisil小柱)和石墨化碳黑-氨基复合固相萃取柱(Carb/NH2小柱)对实际样品的净化效果.在3 g乳粉样品中加入20 mL乙腈和5 g氯化钠,均质2 min,离心5 min,重复提取一次.合并上清液于50 mL鸡心瓶中,于40℃旋蒸至1 mL,过预先活化好的Carb/NH2小柱,收集流出液.用体积比3:1乙腈-甲苯混合溶液5 mL洗涤上述鸡心瓶,洗涤液过柱,再加入体积比3:1乙腈-甲苯混合溶液20 mL洗脱柱子.净化过程控制流出速率为1 mL·min-1,合并全部流出液,于40℃旋蒸至近干,氮气吹干,用1 mL乙酸乙酯溶解后用气相色谱-质谱法测定.结果显示:以C18小柱净化10种市售乳粉样品时,二苯胺的阳性率为100％,二级质谱结果显示,质荷比(m/z)169,167,168(二苯胺的定量及定性离子)处对应的物质为样品溶液中的干扰物质,说明国家标准方法检测结果呈假阳性;Florisil小柱所得样品溶液中干扰物较多,二苯胺回收率偏高,且显示出强基质效应;Carb/NH2小柱净化效果好,且不需要基质匹配法定量,所得二苯胺的质量浓度在0.01～1.00 mg·L-1内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限为3.4μg·kg-1.对空白乳粉样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为84.6％～93.1％,测定值的相对标准偏差(n=6)为4.2％～7.5％.方法用于以上10种市售乳粉样品的分析,均未检出二苯胺的残留.