极化率与Al-CH3的δ(1H),δ(13C)的相关性研究

根据甲基铝配合物的Al-CH3的1H NMR[δ(1H)],13C NMR化学位移[δ(13C)]易受到取代基的位阻、诱导效应(极化率)、场效应和共轭效应影响的特征,以及烷基的主要取代基效应主要来自于位阻和极化率,从取代基极化率、取代基Hammett参数(σm)和配体的Lever参数(EL)等3个参数的角度研究了烷基的极化率与Al-CH3的δ(1H)、δ(13C)的关系.研究发现,在降低取代基位阻的情况下,烷基的极化率与Al-CH3的δ(1H)、δ(13C)有良好相关性(吡咯-2-亚胺,R2>0.95),取代基对δ(1H)的影响大于δ(13C).在降低位阻的情况下,烷基的极化率与Al-CH3的δ(1H)、δ(13C)有良好相关性的规律适用多个配体(吡咯-2-亚胺,醇,β-二亚胺,R2>0.95);取代基的共轭效应、场效应会缓解极化率对Al-CH3的δ(1H)、δ(13C)的影响(磷配体);降低取代基的位阻和极化率,取代基Hammett参数和配体的Lever参数与Al-CH3的δ(1H)也有良好的相关性(磷配体,β-二酮).极化率与Al-CH3的δ(1H)、δ(13C)的相关性研究结果说明Al-CH3的δ(1H)、δ(13C)对取代基效应有良好的响应性,具有应用于研究取代基效应对配体影响的潜力.