closo‐TeB₅Cl₅ und closo‐TeB₁₁Cl₁₁ – polyedrische Telluraborane mit ungewöhnlich langen Raumdiagonalen: Synthese und Bindungsstudien an innovativen oktaedrischen und ikosaedrischen Geometrien

Abstract Die sechs‐ und zwölfgliedrigen polyedrischen Telluraborane closo ‐TeB 5 Cl 5 ( 1 ) und closo ‐TeB 11 Cl 11 ( 2 ) ließen sich ausgehend von einfachen, binären Molekülen in einem Eintopf‐Verfahren durch Co‐pyrolyse von B 2 Cl 4 mit TeCl 4 unter Vakuumbedingungen bei Temperaturen zwischen 360 °C und 400 °C herstellen. Die im Vakuum blass‐weiß sublimierbaren Verbindungen wurden mit Hilfe von ein‐ und zweidimensionalen 11 B NMR und hochauflösender Massenspektrometrie charakterisiert. Sowohl Ab‐initio/GIAO/NMR‐ als auch DFT/ZORA/NMR‐Rechnungen untermauern die oktaedrischen bzw. ikosaedrischen Geometrien für 1 und 2 , wie aufgrund der Anzahl der für closo ‐Cluster typischen 2 n +2 Gerüstelektronenzahl zu erwarten war. Die oktaedrische Struktur von 1 wurde durch Röntgenbeugung an einem inkommensurabel modulierten Kristall bestätigt. Die jeweilige Bindungssituation wurde mit Hilfe des IBO‐Ansatzes (Intrinsic Bond Orbital) analysiert. Clusterverbindung 1 ist das erste Beispiel für ein polyedrisches Telluraboran mit weniger als 10 Gerüstatomen.