On‐demand Activation of Transesterification via Chemical Amplification in Dynamic Thiol‐ene Photopolymers

Abstract Chemische Verstärkung ist ein etabliertes Konzept in der Photolack‐Technologie, bei dem ein photochemisches Ereignis zu einer Kaskade von Folgereaktionen führt, die eine kontrollierte Veränderung der Löslichkeit eines Polymers ermöglichen. Wir übertragen dieses Konzept auf dynamische Polymernetzwerke, um durch UV‐Bestrahlung sowohl Katalysatoren als auch funktionelle Gruppen freizusetzen, die für Bindungsaustauschreaktionen erforderlich sind. In diesem Zusammenhang wird eine photochemisch erzeugte Säure zur Katalyse der Entschützungsreaktion der säurelabilen tert‐ Butoxycarbonylgruppe verwendet, die zur Maskierung der Hydroxygruppen (−OH) eines Vinylmonomers eingesetzt wird. Zusätzlich dient die freigesetzte Säure auch als Katalysator für thermoaktivierte Umesterungen zwischen den entschützten Hydroxyl‐ und Estereinheiten. Eingeführt in ein orthogonal gehärtetes (450 nm) Thiol‐Klick‐Photopolymer, ermöglicht dieser Ansatz eine räumlich‐zeitlich kontrollierte Aktivierung von Bindungsaustauschreaktionen, was angesichts des Kompromisses zwischen Kriechbeständigkeit und Fließfähigkeit dynamischer Polymernetzwerke von entscheidender Bedeutung ist.