Ein künstlicher in vitro‐Stoffwechsel zu Angiopterlacton B nach dem Vorbild traditioneller Retrosynthese**

Abstract Die Art und Weise, mit welcher die Natur hochkomplexe molekulare Strukturen im Rahmen vielschichtiger Biosynthesewegen konstruiert, ist durch chemische Synthesen nur schwer zu übertreffen. Da die Biosynthese jedoch auf Kaskaden nativer enzymatischer Umwandlungen angewiesen ist, um bestimmte Zielstrukturer zu erzeugen, ist ihr Spektrum auch erheblich eingeschränkt. In dieser Arbeit werden nicht‐natürliche biokatalytische Module, konkret eine Peroxidase‐vermittelte Achmatowicz‐Umlagerung und eine Dehydrogenase‐katalysierte “Borrowing Hydrogen”‐Isomerisierung, erfolgreich in einen künstlichen Stoffwechsel implementiert, der die Vorteile der traditionellen Retrosynthese mit der Eleganz und Effizienz biosynthetischer Systeme verbindet. Die Totalsynthese des tricyclischen Angiopterlactons B gelingt so in nur zwei Schritten ausgehend von Acetylfuran, wobei das Verfahren vollständig in wässriger Umgebung abläuft und hauptsächlich auf Enzyme als wichtige Reaktionsvermittler angewiesen ist.