На монолитной капиллярной колонке на основе полидивинилбензола исследовано изменение профиля элюирования полистирольных стандартов при вариации скорости потока элюента. Показано, что для полимеров с молекулярной массой до 3 ? 106 профиль элюирования не зависит от скорости потока. Для полимеров более высокой молекулярной массы при малых значениях скорости потока наблюдается единственный почти гауссовый пик, который с увеличением скорости потока расщепляется на два пика, движущихся в разные стороны от исходного пика. Пик с меньшим временем удерживания (пик I) быстро достигает предельного времени элюирования, и в дальнейшем его удерживание не зависит от скорости потока элюента. Напротив, время удерживания другого пика (пик II) непрерывно возрастает с увеличением скорости потока подвижной фазы, так что при высоких значениях скорости этот пик удерживается дольше, чем низкомолекулярный маркер. Интенсивность пика I уменьшается, а интенсивность пика II возрастает с увеличением скорости потока элюента, и соотношение их интенсивностей стремится к некоторому предельному значению, которое 1. Наблюдаемый профиль элюирования полимеров сверхвысокой молекулярной массы предполагает наличие динамического равновесия наподобие того, которое существует в случае обратимых реакций первого порядка. Найдены константы скорости прямой и обратной реакции предполагаемого равновесия и отмечена их близость к обратной величине максимального времени релаксации полимерной молекулы. Обсуждается вопрос о характере превращений полимерной молекулы в хроматографической колонке.
原文链接
分享
引用
