ВЛИЯНИЕ АПРОТОННЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ 3,5-ДИМЕТИЛПИРАЗОЛА С МЕТАНСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТОЙ В РАСТВОРАХ

Методами ИК спектроскопии и квантовой химии исследованы состав, строение и энергетические параметры кислотно-основных комплексов, образующихся в трехкомпонентных растворах 3,5-диметилпиразол (ДМП)–метансульфоновая кислота (МСК)–N,N-диметилформамид (ДМФА) и ДМП–МСК–ацетонитрил (АН) при соотношениях ДМП:МСК, равных 1:1 и 1:2. Установлено, что в растворах ДМП–МСК–ДМФА, при соотношении ДМП:МСК = 1:1 структурообразующим является тример ДМП·МСК·ДМФА, а при соотношении ДМП:МСК = 1:2 – тетрамер ДМП·2МСК·ДМФА с чередующимися молекулами кислоты и оснований. Оба комплекса имеют циклическое строение. В первом из них молекула ДМФА образует мостик O∙∙∙H-N с молекулой ДМП, а во втором формируется квазиионная связь O∙∙∙H∙∙∙O с участием карбонильной группы молекулы ДМФА и гидроксильной группы молекулы МСК. В растворах ДМП–МСК–АН добавленный ацетонитрил является нейтральным компонентом системы. Он не влияет на состав и строение комплексов 2ДМП·2МСК и ДМП·2МСК, а формирует их молекулярное окружение. Полученные результаты позволяют прогнозировать изменение кислотно-каталитической активности раствора при высоких концентрациях реагента или продукта реакции.