The rheological properties of a liquid containing two types of basic centers and hydroxyl groups (BGE-Im), as well as protic ionic liquids (ILs) derived from it, were studied in a wide range of shear rates ( (center dot) gamma ) (10 - 6 - 10 3 s -1 ) at various temperatures from 10 to 50 degrees C. Viscosity ( I ) of the BGE-Im does not depend on the scanning direction of shear stress ( Cr ), i.e. this compound behaves like a Newtonian fluid over the entire range of Cr . The dependence log I (1/T) of BGE-Im in Arrhenius coordinates is linear. Protonation of basic centers of BGE-Im leads to a strong increase in the viscosity of ILs obtained on its basis, and the temperature dependence of the viscosity of these ILs is described by the Vogel - Fulcher - Tammann (VFT) equation. It has been established that in the region of low shear rates, the viscosity of the ILs increases with decreasing shear rate, which leads to the appearance of a yield stress ( Cr Y ). This indicates the formation of a fluctuation rheopectic structure in the ILs. In this sense, ILs are heterogeneous systems and their behavior is similar to that of highly concentrated suspensions and emulsions. For the first time, a quantitative comparison between the parameters of the VFT equation, the fragility (according to Angell ' s model) of ILs, the relative coordination number of ILs molecules and the rheological yield stress characterizing the shear-induced fluctuation rheopectic structure of ILs has been made and the relationship between these characteristics has been shown.
Обґрунтування. У пацієнтів із туберкульозом із преширокою лікарською стійкістю (пре-ШЛС-ТБ) лікування не може проходити без включення нових протитуберкульозних препаратів (бедаквілін, деламанід) і перепрофільованих ліків (лінезолід, клофазимін, карбапенеми тощо), оскільки їхня ефективність дуже висока. Проте ці ефективні ліки можуть спричиняти й небажані явища. Одними з таких побічних ефектів у разі лікування ТБ є гепато- та нейротоксичність (периферична нейропатія). За рекомендаціями Всесвітньої організації охорони здоров’я (ВООЗ), дуже доцільною є схема BPaL для лікування пацієнтів із ТБ, стійким до фторхінолонів в умовах операційного дослідження. Схема включає бедаквілін (Bdq), претоманід (Ра) та лінезолід (Lzd), що призначаються на 6 місяців із можливістю продовження до 9 місяців. Таке дослідження проводилося на клінічній базі відділу хіміорезистентного туберкульозу ДУ «Національний інститут фтизіатрії і пульмонології ім. Ф.Г. Яновського НАМН України» (НІФП НАМНУ). Під час лікування цією схемою в пацієнтів виникали побічні реакції, серед яких були гепато- та нейротоксичні. Робота виконана коштом державного бюджету. Клінічний випадок. Хворий К. 26 років, діагноз: пре-ШЛС-ТБ (21.10.2020) верхньої частки лівої легені (інфільтративний). Дестр+, МБТ+, М+, МГ+, Риф+, К+, гТМЧ (rpoB, katG, gyrA, eis), фТМЧ I+ (H, R), II+ (Lfx, Mfx 0,25, Mfx 1,0), гіст. 0 (вперше діагностований ТБ), ког. 4 (2020). Протитуберкульозну терапію було продовжено. Призначено симптоматичні препарати: Реосорбілакт 200 мл внутрішньовенно крапельно № 7, Урсохол 1 таблетка 3 р/день, Форслів 2 капсули 1 р/день. Проводився постійний моніторинг рівня печінкових ферментів. Нормалізації печінкових ферментів удалося досягти тільки через 2 місяці від появи небажаного явища. Отже, пацієнт продовжував протитуберкульозне лікування за режимом BPaL на тлі симптоматичної терапії. Через 4 місяці від початку лікування виникла ще одна побічна реакція – полінейропатія з ураженням нижніх кінцівок, вираженим больовим синдромом (ІІІ ступінь), спостерігалися оніміння пальців нижніх кінцівок і гомілок, сильний біль у стопах, підвищена чутливість шкіри нижніх кінцівок. Проведено корекцію режиму лікування: дозу лінезоліду зменшено до 0,6 щоденно. Пацієнта проконсультовано невропатологом, призначено симптоматичну терапію: α-ліпоєва кислота 1200 мг + 200 мл 0,9 % розчину натрію хлориду внутрішньовенно крапельно щоденно № 10, потім 600 мг у таблетках протягом 1 місяця, Вітаксон 2 мл внутрішньом’язово щоденно № 10, потім у таблетках протягом 1 місяця, габапентин за схемою 2 тижні, Келтікан 2 таблетки 2 р/день. Попри застосування симптоматичної терапії в пацієнта наростали больовий синдром, утруднення при ходьбі, тому через 2 тижні рішенням центральної лікарсько-консультативної комісії лінезолід було скасовано, пацієнт повторно був проконсультований невропатологом, продовжував протитуберкульозну терапію із застосуванням двох препаратів: Bdq 0,2 (3/7) + Pа 0,2 щоденно на тлі симптоматичної терапії: прегабалін (Лірика) 150-300 мг щоденно, пірацетам (Ноотропіл) 1200 мг 1 таблетка 3 р/день, тразодон (Тріттіко) 75 мг – 1 таблетка. Стан пацієнта значно покращився. Нейротоксичну побічну реакцію було частково усунуто, на завершення курсу лікування ще зберігалося оніміння пальців нижніх кінцівок. Висновок. Своєчасний і повноцінний моніторинг небажаних явищ дає змогу вчасно усунути побічну реакцію, успішно завершити призначений курс лікування й отримати стійкий позитивний віддалений результат (стійкий успіх лікування).
The structure and rheological behavior of a reactive oligomeric ionic liquid (OIL) have been studied. The OIL has a linear structure and contains ionic fragments of two types at both ends of oligo(ethylene oxide) chain. The ionic fragments are represented by secondary amino groups and nitrogen-containing heterocycles protonated with ethane sulfonic acid. The results obtained using rotational rheometry in different dynamic regimes indicate that, in the linear region of deformation at temperatures T < 20°C, this OIL exhibits the behavior of an elastic solidlike body. The components of the complex shear modulus (G ' ~ 107 Pa and G '' ~ 106 Pa) are independent of frequency ω and temperature. At the same time, its complex dynamic viscosity is independent of temperature and decreases with an increase in ω (in logarithmic coordinates, the dependence is linear and has a slope close to unity, which is a formal sign of the existence of a yield stress). At T ≤ 20°C in the nonlinear region of periodic deformation, a crossover is observed in the amplitude dependences of G ' and G '', which indicates that the critical shear stress is reached. As a result, the OIL passes into the liquid state (G '' > G '). The boundary, which is located at nearly 30°C, is characterized by equality between G ' and G '' in a wide range of strain amplitudes. The structural transformations induced by thermal and mechanical energies have been explained using a hypothesis of the existence of micellar structures and a “normal micelle–reverse micelle” transition in the OIL, as well as changes in micelle shapes. The analysis of the temperature dependences for the viscoelastic characteristics and scattered light intensity, as well as the data of DSC and optical microscopy, has led to the hypothesis that at, T = 21–28°C, the OIL may occur in an ordered state similar to the liquid-crystalline one.
Reactive linear oligo(ethylene oxides) containing terminal secondary hydroxyl groups and secondary amino groups combined with nitrogen heterocyclic fragments are synthesized by the reaction of oligo(oxyethylene glycol) α,ω-diglycidyl ether (М = 1.0 × 103) with 1-(3-aminopropyl)imidazole, 2-aminopyridine, or 2-amino-3-methylpyridine. Protonation of the synthesized compounds by ethanesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid at their different ratios is studied. This process makes it possible to obtain oligomeric linear protic cationic ionic liquids capable of condensation. The proton conductivity of oligomeric ionic liquids is investigated under anhydrous conditions in the temperature range of 40–120°С. The highest conductivity (1.36 × 10–3 S/cm) is attained in the case of methylpyridinium ethanesulfonate oligomeric ionic liquid at 120°С. These compounds are thermally stable to a temperature of 250–290°С. They show promise for the synthesis of polymeric analogs of block ionic liquids suitable in the production of electrochemical devices for various purposes.
The method of synthesizing anionic amphiphilic protic hyperbranched ionic liquids with the controlled ratio between hydrophilic ionic-liquid groups and hydrophobic alkyl urethane fragments in the oligoester nucleus shell is developed. These compounds are synthesized by the interaction of excess hyperbranched polyesterpolyol containing 32 terminal hydroxyl groups with n-octadecyl isocynate followed by the acylation of hydroxyl groups by phthalic anhydride or 2-sulfobenzoic anhydride and the neutralization of the formed carboxyl or sulfonic groups by N-methylimidazole or 1,2,4-1H-triazole. With a rise in the content of alkyl urethane fragments, the synthesized compounds form the crystalline phase. Structuring of the system leads to different effects of the degree of ionicity of ionic-liquid groups on proton conductivity, which is within 10–7–10–4 S/cm at 100–120°C under anhydrous conditions. The thermal stability of the hyperbranched ionic liquids is determined by the nature of ionic-liquid groups and the amount of the introduced alkyl urethane fragments; it is in the range of 170–270°C.
Мета дослідження. Вивчити ефективність та переносимість застосування протитуберкульозних препаратів 4-ї групи (циклосерину, ПАСКу) у хворих на мультирезистентний туберкульоз. Матеріал і методи. Дослідження проведене як рандомізоване проспективне серед 257 хворих на мультирезистентний туберкульоз (МРТБ), які отримували лікування в інтенсивну фазу у ДУ “Національний інститут фтизіатрії і пульмонології імені Ф.Г. Яновського Національної академії медичних наук України” та у підтримуючу фазу – у протитуберкульозних диспансерах за місцем проживання, за когорти 2010-2014 років. Досліджуваних хворих розподілили на групи: 1-ша – застосовували п’ять ефективних протитуберкульозних препаратів (ПТП) та додатково до них циклосерин (64 особи), 2-га – п’ять ефективних ПТП без циклосерину (86 осіб), 3-тя – п’ять ефективних ПТП та додатково до них парааміносаліцилова кислота (ПАСК) (67 осіб,) 4-та – п’ять ефективних ПТП без ПАСКу (40 осіб). Результати дослідження та їх обговорення. Бактеріовиділення припинилось в інтенсивній фазі у 84,4 % пацієнтів, котрим застосовували п’ять ефективних ПТП із додаванням циклосерину порівняно з 70,9 % осіб, котрим не додавали циклосерину, р < 0,05. На момент завершення основного курсу хіміотерапії (ОКХТ) лікування було успішне у 46,9 % пацієнтів проти 30,2 % осіб відповідно, р<0,05. Абсолютна вартість режимів хіміотерапії для лікування одного хворого із застосуванням циклосерину та без нього становила 28680 грн проти 15674 грн, а їх вартістьефективність у 1,2 раза вища. На момент завершення інтенсивної фази бактеріовиділення припинилось у 79,1 % пацієнтів, яким додатково призначали ПАСК до п’яти ефективних ПТП проти 75,0 % пацієнтів, у яких не застосовували ПАСК (p>0,05); на момент завершення ОКХТ «ефективне лікування» встановлено у 43,3 % проти 35,0 % пацієнтів відповідно (p>0,05). Побічні ефекти зареєстровані в однакової кількості хворих на МРТБ між групами порівняння. Висновки. Основним критерієм щодо обов’язкового включення до режиму хіміотерапії циклосерину є досвід його попереднього застосування в минулому: серед випадків МРТБ, котрим циклосерин раніше не призначався, додаткове його призначення до п’яти ефективних ПТП значимо покращує його вартість-ефективність. Застосування ПАСКу у режимах хіміотерапії повинно бути обмежене тими випадками, коли без нього неможливо сформувати режим хіміотерапії не менш ніж із п’яти ефективних протитуберкульозних препаратів
Effects of various ferrocene concentrations on the tensile strengths, elongations at break, and glass-transition temperatures of ferrocene-containing epoxy-polyurethane composite materials are studied. As shown by IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis, ferrocene affects the structuring of epoxy-polyurethane composites via redistribution of intermolecular hydrogen bonds between amide, hydroxyl, and urethane groups of the polymer basis and formation of metal-polymer complexes between ferrocene and polar groups of the polymer carrier.
Исследовано влияние различных концентраций ферроцена на прочность и удлинение при разрыве, температуру стеклования ферроценсодержащего эпоксиполиуретанового композиционного материала. Методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа установлено, что ферроцен влияет на процессы структурообразования эпоксиполиуретановых композиций посредством перераспределения межмолекулярных водородных связей между амидными, гидроксильными, уретановыми группами полимерной основы и образования металлополимерных комплексов ферроцена с полярными группами полимерного носителя.
The anticorrosion properties of epoxy-polysiloxane coatings on the surface of the aluminum alloy D-16 were studied by a potentiodynamic method. It was established that the use of the hybrid coating led to an increased corrosion resistance from 0.250 kΩm·cm2 for uncoated alloy to 0.396-0.996 kΩm·cm2 for the coated aluminum support. The yield of the sol fraction, the micro hardness, and the glass transition temperature of the polymers were determined.
The phase structure of polycyanurate-polyurethane semiinterpenetrating polymer networks was studied using dynamic mechanical spectroscopy and electron microscopy. Formation of polycyanurate network in the presence of linear polyurethane was shown to affect the shape and position of the peaks associated with relaxation transitions. The pattern of the observed dependences suggest a biphase structure of the studied systems. Rigid polycyanurate matrix and linear polyurethane were found to produce combined effect on physical and mechanical properties of the materials obtained.