Single crystals of two new compounds, (C5H14N2)S2O3·H2O (1) and (C5H13N2)2S2O3·3H2O (2), were isolated from the reaction products of 1-methylpiperazine, sulfuric acid, and barium thiosulfate in aqueous media. The crystal structures have been determined by single-crystal X-ray diffraction. In agreement to the previous observations, the organic template may contribute to the formation of thiosulfates both as mono- and diprotonated species, but this is the first case where both products are reported for the same organic compound. In both structures 1 and 2, complex nets of hydrogen bonds involve all cations, anions and water molecules. Comparisons are made to the structures of other thiosulfates containing mono- or diprotonated diamine species.

Термодинамическое моделирование растворимости фармпрепаратов в сверхкритических флюидах необходимо для оптимизации процессов экстракции, очистки, микронизации и т. п. В работе на примере тройных систем СО2—этанол—аспирин и СО2—диметилсульфоксид (DMSO)—сульфат сальбутамола показана возможность использования для этих целей упрощенных моделей на основе кубического уравнения состояния Пенга—Робинсона. В нем описаны фазовые равновесия в двойных системах СО2—этанол при р = 0,1—12 МПа и Т= 290—345 К, а также СО2— DMSO при р = 0,5—18 МПа и Т= 275—50 К. В случае тройных систем успешно аппроксимированы данные по растворимости фармпрепаратов в смешанных растворителях. Для аспирина использовали имеющиеся экспериментальные данные при р = 7,5—35 МПа, Т = 298—328 К, х(С2Н5ОН) = 0 и 3 мол. %. Растворимость сульфата сальбутамола в смеси СО2 и DMSO была измерена визуально в термостатируемой ячейке постоянного объема при р = 8,6—21,7 МПа и Т= 313—323 К. Хотя построенные модели описывают фазовые равновесия, они не согласуются с данными по плотности флюида, особенно для богатых полярными компонентами составов. Однако, это не препятствует использованию кубических уравнений состояния для описания растворимости фармпрепаратов во флюидных системах. Thermodynamic modeling of pharmaceutical drugs solubility in supercritical fluids is necessary of optimization of extraction, purification, micronization and other processes. The CO2-ethanol-aspirin and CO2—dimethylsulfoxide (DMSO)—salbutamol sulfate ternary systems were used to show possibility of application of simplified models based on Peng—Robinson cubic equation of state. They were used for descri ption of phase equilibria in the CO2—ethanol binary subsystem at p=0.1—12 MPa and T = 290—345 K and in the CO2—DMSO binary subsystem at p = 0.5—18 MPa and T = 275—350 K. In the case of ternary systems, the data on the pharmaceuticals solubility in the mixed solvents were successfully approximated. Existing data at p = 7.5—35 MPa, T = 298—328 K, x(C2H5OH) = 0 and 3 mol. % were used for aspirin. Salbutamol sulfate solubility in the CO2—DMSO mixture was measures in this work at p = 8.6—21.7 MPa and T = 313—323 K by means of visual method in the thermostatic cell of constant volume. Although the obtained models describe phase equilibria, they disagree with fluid density data, especially for composition that are rich with polar components. Nevertheless, it doesn’t cause problems with usage of cubic equations of state for description of pharmaceuticals solubility in the fluid-based systems.

Third-generation Calphad models have been applied to describe the thermodynamic properties of pure crystalline and liquid/amorphous silicon. The extended Planck-Einstein model was used to evaluate the standard entropies at 298.15 K; the values for the amorphous phase were reported for the first time. A new approach was proposed for the evaluation of parameters for the two-state liquid model for pure silicon. In the majority of previous 3rd-generation CALPHAD assessments it was proposed to fix the enthalpy or entropy parameters of the & UDelta;Gdif equation, which could result in the inability of the model to describe the thermodynamics of the fusion of the pure elements. The alternative approach is to derive these parameters from the fixed fraction of translational (liquid-like) atoms at the fusion temperature and to compare the results with the heat capacity data. The new model representation of the liquid/amorphous phase allows us to obtain a better description of the experimental data for the isobaric heat capacity of the liquid phase.

Путем медленного охлаждения расплавов получены монокристаллы (Pb0.86Sr0.14)5Ge3O11. Изучено влияние облучения высокоэнергетическими электронами флюенсами до 6.2×1018э/cм2 на структурные и диэлектрические свойства этих кристаллов. Изучена зависимость параметров кристаллической структуры от величины флюенсов, установлен структурный механизм избирательного замещения Pb на Sr. Найдено, что позиции свинца с неподеленной парой электронов остаются свободными от замещения катионами стронция. Вплоть до флюэнса 6.2×1018э/cм2 структура (Pb0.86Sr0.14)5Ge3O11 сохраняет совершенство. Показано, что облучение данными флюенсами сохраняет параэлектрическую структуру при 293К (пр. гр. P) и приводит лишь к незначительным изменениям атомных смещений. Характер температурных зависимостей диэлектрических проницаемости и потерь (в интервалах 5-300 K и 1-1000 кГц) указывает, что облучение сопровождается как смещением ТС от 158 K до 145 K, так и усилением размытия сегнетоэлектрического фазового перехода.

влияние облучения высокоэнергетическими электронами на структурные, диэлектрические и нелинейно-оптические свойства монокристаллов твердых растворов pb5(ge1-хsix)3o11 (0≤x≤0.55) (готовится к публикации)

На синтезированных методом твердофазных реакций и кристаллизацией расплавов поли- и монокристаллических образцах [(1-x)PbO + xWO3], 0≤x≤0.20 выполнены рентгеноструктурные, термогравиметрические и диэлектрические исследования. Зафиксировано образование неизвестных ранее твердых растворов на основе тетрагональной формы оксида свинца (a-PbO) - Pb1-2xWxO1+x, x≈0.05. Выполнен рентгеноструктурный анализ монокристаллов твердых растворов при 100К и 293К. Установлено, что их кристаллическая структура изотипна a-PbO, она характеризуется ромбической пространственной группой Cmma с размерами элементарной ячейки, равными при 293K a=5.510 Å, b=5.570 Å, c=5.301 Å. Определены основные структурные характеристики твердых растворов. Установлена структурная модель образования твердых растворов, согласно которой частичное замещение Pb на W в a-PbO сопровождается внедрением дополнительных атомов кислорода в места расположения неподеленных пар электронов замещаемых Pb2+ и образованием вакансий в этой катионной подрешетке. На изученных в области температур T=80–570К на частотах f=1–1000 кГц температурных зависимостях диэлектрических проницаемости и потерь кристаллов твердых растворов не наблюдается особенностей, характерных для фазовых переходов.

Aminoguanidinium thiosulfate, (CN4H7)(2)S2O3 (1), was prepared via an exchange route from barium thiosulfate and aminoguanidinium sulfate. The new compound is monoclinic, a=12.8344(6) & Aring;, b = 13.9134(6) & Aring;, c = 6.8757(3) & Aring;, beta = 115.529(5)degrees, and crystallizes in a centrosymmetric C2/m space group. Its crystal structure can be considered either as pseudo-columnar comprised of stacked [CN4H7](+) cations and isolated [S2O3](2-) anions which are actively involved in hydrogen bonding, or as H-bonded bilayers comprised of both [CN4H7](+) and [S2O3](2-) of topologic type 3,6L60. The latter ones are H-bound into a 4,8-coordinated bearing framework of the type scu.

A new guanidinium-templated hydrated iron sulfate, [CN3H6][FeIIFeIII(SO4)3(H2O)3] (1), was prepared from strongly acidic aqueous solutions. Its crystal structure is comprised from FeIIIO6 and FeIIO3(H2O)3 octahedra linked by sulfate bridges forming a [FeIIFeII(SO4)3(H2O)3]- 3D framework with a layer-by-layer ordering of ferric and ferrous cations. The structural topology of the framework is related to the anhydrous rhombohedral mikasaite Fe2(SO4)3. The removal of part of the sulfate tetrahedra and the partial replacement of the Fe3+ cations in the [Fe3+2(SO4)3]0 framework by Fe2+ provide a negative charge and allow the incorporation of the protonated organic species in the voids. The compound 1 has been characterized by single-crystal X-ray diffraction, TG and DSC analyses, UV-vis-NIR spectroscopy, magnetic susceptibility, Mössbauer spectroscopy, IR and Raman spectroscopy, and density functional band-structure calculations. The magnetic behavior of 1 shows an interplay of FeII (S = 2) and FeIII (S = 5/2) sublattices that exhibit different types of antiferromagnetic couplings, one FeIII-FeIII (J1 ∼ 6.1 K) and two FeII-FeIII couplings (J2 ∼ 1 K, J3 ∼ 5.9 K) within corrugated honeycomb layers. These ferrimagnetic layers are coupled antiparallel to each other, resulting in an overall antiferromagnetic order below TN = 31 K.

AbstractHydrolysis of a mixture of Bi(OEt)3 and WO(OEt)4 in an ethanolic solution affords directly crystalline complex oxide phases (containing up to 35 mol% of WO3).