Исследованы свойства Pd Cu/Al2O3 катализаторов, приготовленных с использованием в качестве предшественников ацетатных гетероядерных комплексов PdCu(CH3CO2)4, в реакции жидкофазного гидрирования дифенилацетилена (ДФА). Установлено, что на Pd Cu/Al2O3 реакция протекает селективнее, чем на коммерческом катализаторе Линдлара; кроме того, высокая активность достигается при существенно более низком содержании палладия. С максимальной селективностью ДФА гидрировался на катализаторе, восстановленном в водороде без промежуточного прокаливания, которое может приводить к разрушению биметаллического ацетатного комплекса. Данные FTIR-спектроскопии адсорбированного СО показывают, что высокая селективность гидрирования связана с образованием однородных частиц PdCu и отсутствием монометаллических частиц палладия. Это может быть объяснено сохранением структуры исходного комплекса на всех стадиях приготовления катализатора вплоть до формирования биметаллических частиц в ходе восстановления.
С помощью методов рентгеновской дифракции и EXAFS-спектроскопии в режиме in situ проведено сравнительное исследование процессов формирования металлических и оксидных наночастиц из четырех различных систем-предшественников: ацетата палладия(II), ацетата цинка(II), их механической смеси в молярном соотношении 1 : 1 и биметаллического палладий-цинкового комплекса PdZn(OCOMe)4(H2O) при нагревании в восстановительной атмосфере (He+ 5%H2). Изменения фазового состава образцов отслеживали методом рентгеновской дифракции. В точках, где происходили качественные изменения состава, дополнительно измеряли спектры EXAFS на K-краях Pd и Zn. Комбинация этих двух методов позволила подробно охарактеризовать последовательность фазовых превращений в каждой изученной системе. Установлено, что при восстановительном термолизе как биметаллического комплекса, так и смеси ацетатов Pd(II) и Zn(II) палладий восстанавливается в более мягких условиях, чем цинк(II), образуя бинарный сплав PdZn, однако в случае механической смеси ацетатов этих металлов формирование сплава PdZn протекает со значительным диффузионным барьером.
При восстановлении водородом или борогидридом гетеробиметаллического комплекса Pd(OOCMe)4Ag2(HOOCMe)4 в водном растворе образуются наночастицы PdAg2 типа сплава или интерметаллического соединения. Показано, что их каталитическая активность в реакции восстановления метилвиологена водородом меньше активности наночастиц палладия того же размера. При этом “борогидридные” наночастицы проявляют более высокую каталитическую активность, чем “водородные”. В отличие от наночастиц металлического серебра, наночастицы PdAg2 не катализируют реакцию разложения гидразина.
Представлены результаты по прямому превращению этанола и его смеси с глицерином в алкановую и олефиновую фракции С4 С10+ в присутствии Pd-, Zn, PdZn-содержащих катализаторов, полученных путем нанесения гомо- и гетерометаллических ацетатных комплексов на поверхность -Al2O3. Показано, что в присутствии моно- и бикомпонентных PdZnO (Pd; ZnO) -Al2O3 систем возможно управление селективностью в образовании алканов, олефинов или их смесей целевой фракции в результате сокаталитического действия активных компонентов, ответственных за активность катализатора в реакциях конденсации и гидрирования. С использованием методов XAFS, РФЭС и РФА изучено строение активных компонентов и охарактеризован генезис каталитических систем. Показано, что добавление глицерина существенным образом повышает выход целевой углеводородной фракции.