A sample of natural thaumasite Ca3.0Si(OH)6(CO3)0.9(SO4)1.1·12.3H2O (N’Chwaning mine, Kalahari manganese ore field, South Africa) was studied by powder X-ray diffraction, infrared absorption and Raman spectroscopy, thermal analysis, and microcalorimetry. The process of thermal transformation of thaumasite was studied using the results of FTIR and Raman spectroscopy. The enthalpy of formation from elements ΔfH0(298.15 K) = −8816 ± 30 kJ/mol was determined by high-temperature melt solution calorimetry. The value of the absolute entropy was estimated, and the enthalpy and Gibbs energy of formation of thaumasite of theoretical composition were calculated: 945.4 ± 1.8 J/(mol K), −8699 ± 30 kJ/mol, −7577 ± 30 kJ/mol, respectively.
Лазулит состава (Mg0.87Fe2+ 0.13Ni0.01Sr0.01)(Al1.97Fe3+ 0.03)(PO4 )2.03(OH)1.95 изучен методами термического и электронно-зондового анализов, порошковой рентгенографии, ИК, КР, ЭПР и мёссбауэровской спектроскопии. Методом расплавной калориметрии растворения на микрокалориметре Кальве Setaram (Франция) определена энтальпия образования изученного лазулита из элементов ∆f H0 (298.15 K) = − 4472.5 ± 3.1 кДж/моль. Оценено значение его абсолютной энтропии S0 (298.15 K) = 207 ± 3 Дж/(моль·K), рассчитаны энтропия образования ∆f S0 (298.15 K) = − 1120 ± 3Дж/(моль·K) и энергия Гиббса образования из элементов ∆f G0 (298.15 K) = − 4138.7 ± 3.2 кДж/моль. Оценены значения энтальпии и энергии Гиббса образования из элементов магниевого члена изоморфного ряда лазулит – скорцалит состава MgAl2.0(PO4 )2.0(OH)2.0: − 4492.7 ± 3.1 и − 4157.6 ± 3.2 кДж/моль соответственно.
Рруффит (Ca2Cu(AsO4)2·2H2O) – редкий моноклинный водный арсенат кальция и меди из группы розелита. Известно только две его находки – в Чили и Испании. На территории Российской Федерации рруффит установлен впервые. Он был обнаружен в образцах Минералогического музея им. А.Е. Ферсмана РАН (сборы А.А. Годовикова 1953 г. из зоны окисления арсенидного никель-кобальтового месторождения Хову-Аксы, Республика Тува) в ассоциации с конихальцитом, бабанекитом, талмесситом, фармаколитом, эритрином и аннабергитом. Образец рруффита был исследован методами электронно-зондового анализа, порошковой рентгенографии, КР-спектроскопии. Химический состав минерала (средние значения из 25 определений) в мас.%: СаО 23.31, CuO 14.37, CoO 1.34, NiO 0.95, As2O5 47.95, H2O 7.53 (содержание H2O рассчитано по стехиометрии). В отличие от рруффита из type locality – рудника Мария Каталина (Тьерра-Амарилья, Чили), практически не содержащего примесей, рруффит из месторождения Хову-Аксы содержит до 3.6 мас.% CoО и 3.9 мас.% NiO, т.е. образует серию твердых растворов с розелитом и с возможным его никелевым аналогом. Моноклинный рруффит и триклинный талмессит образуют тонкие срастания, но не серию твердых растворов. Сильные полосы в КР-спектре: 170, 297, 338, 428, 452, 486, 804 см–1.
Проведено термохимическое изучение природных минералов группы апофиллита: фторапофиллита-(K) KCa 4 [Si 8 O 20 ]F . 8H 2 O (Махараштра, Индия) (I) и гидроксилапофиллита-(K) KCa 4 [Si 8 O 20 ]OH . 8H 2 O (Норильск, Россия) (II) на высокотемпературном теплопроводящем микрокалориметре Тиана−Кальве «Сетарам» (Франция) методом расплавной калориметрии растворения. Получены первые данные по энтальпиям образования из элементов изученных минералов: −13205±13 кДж/моль (I) и −13054±20 кДж/моль (II). Оценены значения их стандартных энтропий и энергий Гиббса образования.
Проведено термохимическое изучение природного ортосиликата кальция и магния ─ монтичеллита (Ca 1.00 Mg 0.95 SiO 4 ] (Хабаровский край, Россия) на микрокалориметре Тиана-Кальве. Методом высокотемпературной расплавной калориметрии растворения определена энтальпия образования из элементов Δ f H о el (298.15 K) = -2238.4 ± 4.5 кДж/моль. Рассчитаны энтальпия и энергия Гиббса образования монтичеллита теоретического состава СaMg[SiO 4 ]: Δ f H 0 el (298.15 K) = -2248.4 ± 4.5 кДж/моль и Δ f G 0 el (298.15 K) = -2130.5 ± 4.5 кДж/моль.
Представлены результаты геохронологических U-Pb-исследований граната из скарнов Дашкесанского месторождения. Впервые получена “прямая” оценка возраста процессов скарнообразования и рудогенеза этого месторождения, составляющая 147±2 млн лет. Показана принципиальная возможность использования U-Pb-системы граната для получения оценок возраста скарнов.