New heteroleptic metal-organic frameworks of lanthanides, units of which contain anionic organic ligands of two types, are prepared by the solvothermal synthesis in N , N -dimethylformamide (DMF). The cross-linked coordination polymer [Ho 2 (CA) 2 (Bdc)·4DMF] ( I ) and two scaffold derivatives [La 2 (pQ) 2 (Bpdc)·4DMF] ( II ) and [Ce 2 (CA)(Bdc) 2 ·4DMF]·2DMF ( III ·2DMF), where CA is chloranilic acid dianion, pQ is 2,5-dihydroxy-3,6-di- tert -butyl- para -benzoquinone dianion, Bdc is terephthalic acid dianion, and Bpdc is 4,4'-biphenyldicarboxylic acid dianion, are synthesized. The structures of compounds I , II , and III ·2DMF are studied by X-ray diffraction (XRD) (CIF file CCDC nos. 2212230, 2212231, and 2212232, respectively).

Синтезированы и структурно охарактеризованы новые комплексы олова (IV) на основе различных пирокатехинов, содержащих трет-бутильные и трет-октильные заместители в ароматическом кольце. Восстановление пространственно-затрудненных о-хинонов амальгамой олова в тетрагидрофуране позволяет получать соединения с транс-расположением катехолатных лигандов в координационной сфере металла. В ходе дальнейшей реакции синтезированных бискатехолатов олова (IV) с N-донорными лигандами (пиридином (Py), α,α’-дипиридилом (dipy), 1,10-фенантролином (phen), пиразино-[2,3-f][1-10]-фенантролином (DPQ), дипиридо-[3,2-a:2’3’-c]-феназином (DPPZ)) были получены соответствующие шестикоординационные комплексы. Введение бидентатных лигандов закономерно приводит к цис-расположению диоксоленовых лигандов в координационной сфере олова. С помощью электронной спектроскопии поглощения была показана возможность осуществления внутримолекулярного переноса заряда лиганд-лиганд (LL’CT) между катехолатными и дииминовыми фрагментами в синтезированных октаэдрических производных металла. Установлено влияние заместителей в катехолатных лигандах и акцепторных свойств дииминов на смещение длинноволновой полосы поглощения. Показано, что электронный переход, отвечающий LL’CT, в электронном спектре поглощения испытывает батохромный сдвиг при уменьшении полярности используемого растворителя.

An entry from the Cambridge Structural Database, the world’s repository for small molecule crystal structures. The entry contains experimental data from a crystal diffraction study. The deposited dataset for this entry is freely available from the CCDC and typically includes 3D coordinates, cell parameters, space group, experimental conditions and quality measures.

Методом двухступенчатого сольвотермального синтеза в N,N-диметилформамиде получены новые гетеролептические металл-органические координационные полимеры (МОКП) лантана, празеодима и неодима, содержащие в составе звена два типа органических лигандов в анионном состоянии. Получены каркасные производные состава [Ln2(CA)(fdc)2·4DMF] · 2DMF где Ln – La, Pr и Nd, CA – дианион хлораниловой кислоты, fdc – дианион 2,5-фурандикарбоновой кислоты, DMF - N,N-диметилформамид. Структура соединений исследована методом РСА (CIF file CCDC № 2251285 (I), 2251286 (II), 2251287 (III)).

В обзоре обобщены сведения по синтезу, исследованию особенностей молекулярного и электронного строения гетероциклических производных низковалентных кремния, германия, олова и свинца, опубликованные в период с 2016 по 2021 год. Рассматриваются основные направления химических превращений вышеописанных соединений.

Two synthetic approaches were developed for the preparation of 3,6-di-tert-butyl-2-hydroxy-4-pyridinylphenolate (LH), a new zwitter-ionic redox-active diolate type ligand. Two heteroligand five-coordinate tin(IV) derivatives were prepared with this ligand: 3,6-di-tert-butyl-2-oxy-4-pyridinylphenolato(triphenyl)tin(IV) (I) and 3,6-di-tert-butyl-2-oxy-4-pyridinylphenolato(diphenyl)chlorotin(IV) (II). The molecular structures of the ligand LH ∙ 0.5Py and complex I ∙ CH3CN were determined by X-ray diffraction (CIF files CCDC nos. 1974166 (LH), 1974165 (I)). It was shown that the ligand LH and the tin(IV) compound exhibit solvatochromism, which consists in a considerable blue shift with increasing solvent polarity.