Im neuen Edelmetall-haltigen Spinell LiMnRuO4 (a = 8,297 Å) besetzt das Lithium die Tetraederplätze und das Ruthenium sowie das Mangan die Oktaederlücken (Li[MnRu]O4), während in der entsprechenden Eisenverbindung LiFeRuO4 (a = 8,365 Å) ein Teil des Eisens tetraedrisch koordiniert ist: Li0,8Fe0,2[Li0,2Fe0,8Ru]O4- Durch Behandlung mit Säuren (HCl, H2SO4 oder Königswasser) lassen sich Lithium-ärmere kubische Spinelle der Reihe Li1−xMnRuO4 bzw. Li1−xFeRuO4 darstellen. Innerhalb der beiden Phasen nimmt die Gitterkonstante mit wachsendem x kontinuierlich ab. Die Lithium-ärmsten Glieder besitzen die Zusammensetzung Li0,33MnRuO4 bzw. Li0,5FeRuO4; gegenüber x = 0 erhöht sich die elektrische Leitfähigkeit um etwa den Faktor 103 (Li0,33MnRuO4, ρ ≈ 1 Ω cm) bzw. 106 (Li0,5FeRuO4, ρ ≈ 5 Ω cm).

Die hexagonalen Perowskite Ba8B3+0,5Ti2Nb4,5O24 (B3+ ≡ In, Lu, Yb) kristallisieren in dem neuen 8H-Typ der'Sequenz hhcccccc (Raumgruppe, P3̄m1). Intensitätsberechnungen am Beispiel von B ≡ Yb ergaben einen auf die Intensitäten bezogenen Zuverlässigkeitsfaktor R' = 6,8%. Im Gegensatz dazu gehören die erstmals dargestellten Verbindungen der Reihe BaTi1−5xNb4xO3 (18(Ba8Ti3Nb4O24) ⩽ x ⩽ 110 (Ba10Ti5Nb4O30)) zu einem 8H-Typ der Sequenz hccchccc (Raumgruppe P63/mmc). Für Ba8Ti3Nb3O24 durchgeführte Intensitätsberechnungen lieferten R' = 9,1%. Der entsprechende Tantal-Perowskit Ba8Ti3Ta4O24 ist isotyp. Die strukturellen Beziehungen zu weiteren hexagonalen Perowskiten von Typ BaM1−xO3 werden diskutiert.

Ba7Nb4Ti2O21 ist der erste Vertreter von hexagonalen Perowskiten mit einer 21R-Struktur. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe R3̄m mit der Sequenz (6) (1) ≡ hhccccc (a = 5,767 (3) Å; c = 49,485 (20) Å (trigonale Aufstellung)); der auf die Intensitäten bezogene R'-Faktor beträgt 7,5%. Die hexagonalen Perowskite Ba6LaNb3Ti3O21 und Ba7B3+0,5Nb4,5TiO21 (B ≡ Sc, In, Lu, Yb, Tm) sind isotyp.

In den Systemen BaO-B3+2O3-Nb2O5 wird für ein Verhältnis von BaO:B2O3:Nb2O5 = 24:1:9 und B ≡ Sc, In, Lu, Yb, Tm bei etwa 1200 °C die Bildung einer 18R-Perowskitstapelvariante Ba6B0,5Nb4,5O18 der Sequenz hhcccc (Raumgruppe, R3̄m) beobachtet. Für B ≡ Er, Ho, Dy bleibt eine geringe Verunreinigung mit Ba5Nb4O15 bestehen. Mit zunehmender B-Grösse (B ≡ Y, Tb, Gd, Eu) sinkt die Stabilität des 18R-Typs. Für B ≡ Sm, Nd lässt sich kein 18R-Typ abfangen.

Perowskitstapelvarianten vom 9R-Typ sind in den Systemen Ba3B2−x6+-Tix4+O9−x mit circa 0,7 ⩽ x ⩽ 1 (Mo6+) beziehungsweise 14 ⩽ x ⩽ 12 (W6+) sowie in den Systemen 2− 9− für 1 ⩽ x ⩽ 2 (Mo6+) und 12 ⩽ x ⩽ 2 (W6+) existent. Wie am Beispiel von Ba3MoTiO8 und Ba3WVO8,5 gezeigt wird, kristallisieren sie in der Raumgruppe R3̄m mit der Sequenz (hhc)3. Neben dem Palmierit Ba3V2O8 lässt sich für Ba3MoTiO8 eine geordenet Verteilung des Sauerstoffdefizits feststellen.

AbstractIn Perowskiten vom Typ Ba3B3+PtxRuO9 ist ein Ersatz von Ruthenium durch Platin bis zu x = 1 möglich. Die Verbindungen kristallisieren in einer 1:2 geordneten hexagonalen BaTiO3−Struktur (Sequenz (hcc)2) mit flächenverknüpften PtxRu2−xO9−Doppeloktaedern. Intensitätsberechnungen an Pulverdaten von Ba3YPt1/2Ru3/2O9 (R. G. P63/mmc) ergaben einen verfeinerten, auf die Intensitäten bezogenen R′‐Faktor von 8,6%. Über die Untersuchung der Schwingungsspektren sowie der katalytischen Aktivität wird berichtet.

In Perowskiten vom Typ Ba3B3+PtxRuO9 ist ein Ersatz von Ruthenium durch Platin bis zu x = 1 moglich. Die Verbindungen kristallisieren in einer 1:2 geordneten hexagonalen BaTiO3−Struktur (Sequenz (hcc)2) mit flachenverknupften PtxRu2−xO9−Doppeloktaedern. Intensitatsberechnungen an Pulverdaten von Ba3YPt1/2Ru3/2O9 (R. G. P63/mmc) ergaben einen verfeinerten, auf die Intensitaten bezogenen R′-Faktor von 8,6%. Uber die Untersuchung der Schwingungsspektren sowie der katalytischen Aktivitat wird berichtet. Mixed Valent Noble Metal Perovskites Ba3B3+PtxRuO9 In perovskites of type Ba3B3+PtxRuO9 the ruthenium can be substituted by platinum up to x = 1. The compounds crystallize in an 1:2 ordered hexagonal BaTiO3 structure (sequence (hcc)2) with face connected PtxRu2−xO9 double octahedra. Intensity calculations on powder data of Ba3YPt1/2Ru3/2O9 (space group P63/mmc) gave a refined, intensity related R′ value of 8.6%. The vibrational spectroscopic and catalytic properties are reported.