Abstract Treatment of [M(acac)2] (M=Ni, Pd, Pt) with the secondary phosphane sulfides R2P(S)H (R=Ph, But) affords the complexes [M2(μ-SPR2)2(η2-SPR2)2] whose structure markedly depends on the organic substituents at phosphorus. Thus, the phosphorus atoms around the metal atoms are mutually cis positioned for R=Ph and trans positioned for R=But, respectively. These metal(II) complexes (M=Pd; R=Ph) undergo redox reactions with the metal(O) complexes [M′(PPh3)2L](M′=Pd, Pt; L=2PPh3, C2H4) to produce homo- and heterodinuclear metal(I) complexes [PdM′(μ-SPPh2)2(PPh3)2] (M′=Pd, Pt). The structure of [Pd2(μ-SPBut2)2(η2-SPBut2)2] has been determined by single crystal X-ray diffraction. The complex crystallizes in the triclinic space group P 1 with a=10.315(3), b=10.668(3), c=11.181(3) A, α=72.95(2), β=75.20(2), γ=71.97(2)°, Z=1, Dexp=1.38(1), Dcalc=1.392 g cm−3. The structure was solved by heavy atom method and refined by full-matrix least-squares treatment to R=0.053 (Rw=0.052). The structure represents a centrosymmetric dinuclear complex with a six-membered (PdPS)2 core. The But2PS− ligands are coordinated in the bridging as well as in the dihapto mode.

Treatment of [M(acac)2] (M=Ni, Pd, Pt) with the secondary phosphane sulfides R2P(S)H (R=Ph, But) affords the complexes [M2(μ-SPR2)2(η2-SPR2)2] whose structure markedly depends on the organic substituents at phosphorus. Thus, the phosphorus atoms around the metal atoms are mutually cis positioned for R=Ph and trans positioned for R=But, respectively. These metal(II) complexes (M=Pd; R=Ph) undergo redox reactions with the metal(O) complexes [M′(PPh3)2L](M′=Pd, Pt; L=2PPh3, C2H4) to produce homo- and heterodinuclear metal(I) complexes [PdM′(μ-SPPh2)2(PPh3)2] (M′=Pd, Pt).

AbstractDepending on the P substituent the title reactions lead to bis(μ‐thiophosphinito)bis(η2‐thiophosphinito) complexes in the cis (III) or trans arrangement (IV) (yield 70/66%).

AbstractThe Ni complex (IIIa) is investigated by X‐ray diffraction (space group not given).

Abstract[{Ni(acac)2}3] und [Pd(acac)2] reagieren mit Ph2P(O)H zu [M(acac){(Ph2PO)2H}] (M = Ni, Pd), während [Pt(acac)2] [Pt{(Ph2PO)2H}2] ergibt. Die Nickel(0)‐Komplexe [Ni(cod)2] und [Ni(CO)4] setzen sich mit Ph2P(O)H zu [Ni(cod)(Ph2PO)2] bzw. [{Ni(μ‐OPPh2)2}n] um.Die IR‐ und NMR‐Spektren dieser Komplexe und einige ihrer Reaktionen werden beschrieben.Die Kristallstruktur von [Ni(acac){(Ph2PO)2H}] wurde röntgenographisch bestimmt und bis zu einem R‐Wert von 0,099 (Rw = 0,088) verfeinert. Die quadratisch‐planare Koordinationsgeometrie um das Ni‐Atom weist eine geringfügige tetraedrische Verzerrung auf. Das Vorliegen einer starken Wasserstoffbrückenbindung im (Ph2PO)2H−‐Liganden wird durch den O…︁O‐Abstand von 237 pm bewiesen.

[{Ni(acac)2}3] und [Pd(acac)2] reagieren mit Ph2P(O)H zu [M(acac){(Ph2PO)2H}] (M = Ni, Pd), wahrend [Pt(acac)2] [Pt{(Ph2PO)2H}2] ergibt. Die Nickel(0)-Komplexe [Ni(cod)2] und [Ni(CO)4] setzen sich mit Ph2P(O)H zu [Ni(cod)(Ph2PO)2] bzw. [{Ni(μ-OPPh2)2}n] um. Die IR- und NMR-Spektren dieser Komplexe und einige ihrer Reaktionen werden beschrieben. Die Kristallstruktur von [Ni(acac){(Ph2PO)2H}] wurde rontgenographisch bestimmt und bis zu einem R-Wert von 0,099 (Rw = 0,088) verfeinert. Die quadratisch-planare Koordinationsgeometrie um das Ni-Atom weist eine geringfugige tetraedrische Verzerrung auf. Das Vorliegen einer starken Wasserstoffbruckenbindung im (Ph2PO)2H−-Liganden wird durch den O…O-Abstand von 237 pm bewiesen. Secondary Phosphine Chalcogenides. X. Reactions of Diphenylphosphane Oxide, Ph2P(O)H, with the Bis(2,4-pentandionato) Complexes of Nickel, Palladium, and Platinum, Bis(cycloocta-1,5-diene)nickel(0) and Nickel Tetracarbonyl. Crystal and Molecular Structure of [Ni(acae) {(Ph2PO)2H}] (acac− = 0,0′-C5H7O2−) Reaction of [{Ni(acac)2}3] and [Pd(acac)2] with Ph2P(O)H yields [M(acac){(Ph2PO)2H}] (M = Ni, Pd) whereas [Pt(acac)2] results [Pt{(Ph2PO)2H}2]. The Nickel(0) complexes [Ni(cod)2] and [Ni(CO)4] react with Ph2P(O)H to give [Ni(cod)(Ph2PO)2] and [{Ni(μ-OPPh2)2}n], respectively. The IR and NMR spectra as well as some reactions of these complexes are described. The crystal structure of [Ni(acac){(Ph2PO)2H}] has been investigated by X-ray methods and refined to an R value of 0,099 (Rw = 0,088). The coordination geometry around the Ni atom is square planar with a slight tetrahedral distortion. The existence of a strong hydrogen bond within the (Ph2PO)2H− ligand is proved by the O…O distance at 237 pm.

AbstractDie Reaktionen von Pt(PR3)4 (R: Alkyl, Phenyl) mit Diphenylphosphinsulfid verlaufen ‐ wie am Beispiel von (I) gezeigt ‐ über isolierbare Zwischenverbindungen des Typs (II), die in Lösung als trans/cis‐Isomerengemische vorliegen.

Chemischer InformationsdienstVolume 15, Issue 3 Physical Organic Chemistry ChemInform Abstract: SECONDARY PHOSPHINE CHALCOGENIDES. VIII. PHOSPHORUS-31 AND PLATINUM-195 NMR STUDIES ON DIPLATINUM(I) COMPLEXES OF THE TYPE (PT2(μ-SPR2)2L2) (L = PR3, PHP(OPH)2, P(OPH)3, CNR) A. ZSCHUNKE, A. ZSCHUNKESearch for more papers by this authorH. MEYER, H. MEYERSearch for more papers by this authorI. HEIDLAS, I. HEIDLASSearch for more papers by this authorB. MESSBAUER, B. MESSBAUERSearch for more papers by this authorB. WALTHER, B. WALTHERSearch for more papers by this authorH.-D. + SCHAEDLER, H.-D. + SCHAEDLERSearch for more papers by this authorB. THOMAS, B. THOMASSearch for more papers by this author A. ZSCHUNKE, A. ZSCHUNKESearch for more papers by this authorH. MEYER, H. MEYERSearch for more papers by this authorI. HEIDLAS, I. HEIDLASSearch for more papers by this authorB. MESSBAUER, B. MESSBAUERSearch for more papers by this authorB. WALTHER, B. WALTHERSearch for more papers by this authorH.-D. + SCHAEDLER, H.-D. + SCHAEDLERSearch for more papers by this authorB. THOMAS, B. THOMASSearch for more papers by this author First published: January 17, 1984 https://doi.org/10.1002/chin.198403048Read the full textAboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onFacebookTwitterLinked InRedditWechat No abstract is available for this article. Volume15, Issue3January 17, 1984 RelatedInformation

AbstractEs werden 31P‐, 195Pt‐chemische Verschiebungen und 195Pt31P‐Kopplungskonstanten einer Reihe von doppelt verbrückten Diplatin(I)‐Komplexen mitgeteilt. 31P‐koordinationschemische Verschiebungen der ternären Liganden von Komplexen des Typs [Pt2(μ‐SPR2)2(P′R3′)2] und verschiedene Kopplungskonstanten werden stark von der π‐Akzeptor‐Stärke dieser Liganden beeinflußt. J(195P–195Pt) wird innerhalb der Reihe der untersuchten Komplexe mit wechselndem Vorzeichen gefunden. Aus den großen Werten von 2J(Pt–P′) und 3J(P′P′) sowie der ungewöhnlich starken Temperaturabhängigkeit einiger Kopplungskonstanten und anderen NMR‐Eigenschaften wird auf Paramagnetismus dieser Komplexe aufgrund thermischer Singlett‐Triplett‐Anregung geschlossen, der in vorläufigen EPR‐Messungen gefunden und durch EHT‐Rechnungen gestützt wird. Die chemische Stabilität des doppelt verbrückten Kerns, die koordinationschemischen Verschiebungen der Brückenphosphoratome und EHT‐Rechnungen weisen auf Aromatizität der [Pt2(μ‐SPR2)2](M–M)‐Einheit dieser Komplexe hin.

AbstractDurch Reaktion von Cl2PCH2CH2PCl2 mit Bu1MgCl wird ButClPCH2CH2PClBut erhalten, das entweder zu ButH(O)PCH2CH2P(O)HBut hydrolysiert oder zu ButHPCH2CH2PHBut reduziert wird. Dieses PHosphin ergibt mit Schwefel bzw. Selen ButH(E)PCH2CH2P(E) HBut (E = S, Se).Ph2PCH2CH2Cl und LiPHBut setzen sich zu Ph2PCH2CH2PHBt um, das zu Ph2(E)PCH2CH2P(E)HBt (E = O, S, Se) oxidiert wird, wobei primär die PH2P‐Gruppe reagiert. Die dargestellten Verbindungen werden mit Hilfe ihrer IR‐, 1H‐ und 31P‐Spektren charakterisiert.

ADVERTISEMENT RETURN TO ISSUEPREVArticleNEXTSecondary phosphine chalcogenides. 6. Some reactions of dipalladium(I) and diplatinum(I) complexes of the type [M2(.mu.-SPR'2)2(PR3)2] (M = Pd, Pt; R,R' = alkyl, aryl). Crystal and molecular structure of [Pd2(.mu.-SPPh2)2(CNMe)2].CHCl3B. Messbauer, H. Meyer, B. Walther, M. J. Heeg, A. F. Maqsudar Rahman, and John P. OliverCite this: Inorg. Chem. 1983, 22, 2, 272–277Publication Date (Print):January 1, 1983Publication History Published online1 May 2002Published inissue 1 January 1983https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic00144a015https://doi.org/10.1021/ic00144a015research-articleACS PublicationsRequest reuse permissionsArticle Views72Altmetric-Citations19LEARN ABOUT THESE METRICSArticle Views are the COUNTER-compliant sum of full text article downloads since November 2008 (both PDF and HTML) across all institutions and individuals. These metrics are regularly updated to reflect usage leading up to the last few days.Citations are the number of other articles citing this article, calculated by Crossref and updated daily. Find more information about Crossref citation counts.The Altmetric Attention Score is a quantitative measure of the attention that a research article has received online. Clicking on the donut icon will load a page at altmetric.com with additional details about the score and the social media presence for the given article. Find more information on the Altmetric Attention Score and how the score is calculated. Share Add toView InAdd Full Text with ReferenceAdd Description ExportRISCitationCitation and abstractCitation and referencesMore Options Share onFacebookTwitterWechatLinked InRedditEmail Other access optionsGet e-AlertscloseSupporting Info (1)»Supporting Information Supporting Information Get e-Alerts

AbstractDer Austausch der beiden terminalen Triphenylphosphin‐Liganden in den Zweikernkomplexen (I) durch Triphenylphosphit, 0,0‐Diphenyl‐phenylphosphonit, Isocyanide oder Bis‐[diphenylphosphino]‐methan führt zu den Derivaten (II).

AbstractDie äquimolaren Umsetzungen der Pt(O)‐ und Pd(0)‐Komplexe (I) mit den disubstituierten Phosphinsulfiden oder ‐seleniden (II) führen zu den Titelkomplexen (III).