Dans une publication précédente, nous avons montré que les spectres hertzien, ultrahertzien et infrarouge lointain de liquides polaires constitués par des molécules simples et rigides peuvent s’expliquer par l’existence d’effets relaxationnel et inertiel (1). Toutefois, dans de nombreux cas, on constate l’existence d’une absorption excédentaire submillimétrique qu’il faut attribuer à un mécanisme non évoqué jusque-là. Nous mettons tout d’abord en évidence ce nouvel effet d’un point de vue expérimental et examinons le cas des liquides polaires purs et en solution dans divers solvants non polaires ainsi que l’influence de la température. Nous essayons ensuite d’interpréter les phénomènes observés. Dans ce but, une expression de la fonction de corrélation dérivée de la théorie de Kubo est établie dans le cas de molécules de type toupies symétriques en milieu condensé. Les différents termes de cette expression semblent pouvoir rendre compte aussi bien des effets relaxationnel et inertiel que de l’absorption excédentaire submillimétrique. En particulier cette absorption serait le résultat d’une rotation fortement perturbée des molécules polaires.

Dans ce travail, on utilise les résultats de 1'article précédent1 pour calculer, dans le cadre du modèle cellulaire d'un liquide, la fonction de distribution attachée à la partie anisotrope de 1'interaction entre une molécule polaire dissoute et un solvant non polaire. A cet effet, on étudie d'abord la structure du potentiel radial, fonction de la position du centre de gravite de la molecule polaire dans sa cage. Ceci permet de faire ensuite une moyenne pondérée, sur toutes ces positions, de la fonction de distribution Wτ(XXX) obtenue en réf. 1. Ce résultat, comparé à la fonction de distribution du champ issu d'une interaction binaire dans un fluide supposé parfait, permet de mettre en évidence 1'effet de la localisation des molécules de solvant sur la distribution statistique des valeurs numériques du champ directeur. D'autre part, on calcule les hauteurs moyennes des barrières de potentiel s'opposant à la libre rotation de la molécule polaire au sein du liquide. Dans le cas d'un mélange liquide dilué HCl-CC4, les résultats sont en accord satisfaisant avec 1'évaluation d'origine expérimentale proposée par d'autres auteurs.