Rh and Ir complexes that contain meso-(p-methoxyphenyl)dipyrromethene (dipy) and phenylpyridine (ppy) ligands {i.e., [Rh(dipy)3], [Rh(ppy)2(dipy)] and [Ir(ppy)2(dipy)]} have been prepared and their electrochemical and luminescence behaviour are discussed and compared to results of theoretical calculations. The oxidation and reduction potentials, in agreement with the time-dependent (TD)-DFT calculations, indicate clearly that the HOMOLUMO transitions are governed by the dipy ligand, which controls also the triplet excited-state emission. However, in luminescence, the two Rh complexes exhibit, in addition to a dipy-centred triplet emission, luminescence from the singlet excited state, which predominates at room temperature, due to a less important influence of the heavy-metal effect in Rh than in Ir complexes. Although the TD-DFT results are in very good agreement with the experimental emission spectra from the dipy-centred triplet excited state, this is not the case for the absorption spectra of the complexes and free dipy ligand.

Depuis quelques annees, la recherche et le developpement dans le domaine des materiaux electroluminescents suscite de plus en plus d’interet. La crise energetique que nous connaissons actuellement motive un changement de mentalite de la societe, de plus en plus soucieuse d’economiser l’energie. Peu a peu, la commercialisation de diodes electroluminescentes telles que les LEDs (Light-Emitting Diodes) ou les OLEDs (Organic Light-Emitting Diodes) s’est implantee et elle connait aujourd’hui un essor considerable. Neanmoins, de nombreuses ameliorations doivent encore etre apportees afin d’en optimiser les proprietes. C’est dans cette thematique des materiaux electroluminescents que s’est focalise notre travail. La preparation de nouveaux composes et l’etude de leurs proprietes photophysiques representent en effet des etapes determinantes et indispensables a la fabrication de ces dispositifs. Notre travail s’est concentre plus particulierement sur des complexes de Rh(III), Ir(III) et Ru(II) incorporant un ou plusieurs derives du dipyrromethene. Le premier volet de cette these est consacre a la synthese de quatre complexes mononucleaires [Rh(dipy)3], [Rh(ppy)2dipy], [Ir(ppy)2dipy], [Ru(phen)2dipy]+ dont nous avons ensuite etudie les proprietes photophysiques et electrochimiques. Des calculs theoriques TD-DFT ont egalement permis de conforter l’attribution de la nature des differents etats excites responsables de la luminescence de ces composes. Le second volet de cette these est consacre a la mise au point de complexes dinucleaires a l’aide d’un derive pontant du dipyrromethene, avec lequel deux composes ont ete obtenus : [Ir2(ppy)4µdipy] et [Rh2(ppy)4µdipy]. Une etude complete du compose d’iridium nous a permis de determiner ses proprietes. Les nombreux problemes de solubilite que nous avons rencontres avec le compose de rhodium ne nous ont pas permis de mener des etudes approfondies de ce compose.Lors d’un essai de synthese du compose dinucleaire d’iridium, nous avons isole le complexe mononucleaire pontant [Ir(ppy)2µdipyH]. Afin de l’engager dans la preparation d’un complexe heterodinucleaire de type Bodipy, nous avons prealablement mis au point la synthese d’un bodipy mononucleaire et nous avons examine ses proprietes optiques. Nous nous sommes des lors base sur les conditions de synthese de ce bodipy mononucleaire pour tenter de realiser, sans succes, la synthese du complexe heteronucleaire [Ir(ppy)2µdipyBF2].L’ensemble des resultats obtenus au cours de ce travail, nous ont permis de comprendre l’effet du metal de transition et celui de la derivatisation du dipyrromethene sur les proprietes photophysiques des complexes formes. Il serait des lors interessant de tirer parti de l’ensemble de ces resultats pour mettre au point un nouveau derive pontant du dipyrromethene afin d’optimiser les proprietes des complexes formes, et a terme permettre la preparation de reseaux organometalliques performants et exploitables dans des dispositifs electroluminescents.