Thermogravimetry in controlled oxygen atmospheres and barometric measurements between 300 and 1200 K were performed on the YBa2Cu3O x superconducting phase. The complete reversibility of the exchange of a certain part of the oxygen, as found even at 250 °C, and the observed relationship between oxygen partial pressure, oxygen content and temperature, can be explained by the dissolution of oxygen in YBa2Cu3O x . It is concluded that samples with highx values (≈), as necessary for good superconducting properties, can be obtained at high temperatures only at high oxygen pressures, but they were obtained by annealing at normal pressure between 250 and 350 °C.

physica status solidi (b)Volume 146, Issue 1 p. K29-K33 Short Note Relationship Between Oxygen Chemical Potential, Annealing Conditions, and Superconducting Properties of YBa2Cu3Ox G. Krabbes, G. Krabbes Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorM. Ritschel, M. Ritschel Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorH. Vinzelberg, H. Vinzelberg Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorE. Wolf, E. Wolf Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorH. Eschrig, H. Eschrig Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorW. Holzhäuser, W. Holzhäuser Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorD. Elefant, D. Elefant Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorU. Wiesner, U. Wiesner Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this author G. Krabbes, G. Krabbes Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorM. Ritschel, M. Ritschel Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorH. Vinzelberg, H. Vinzelberg Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorE. Wolf, E. Wolf Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorH. Eschrig, H. Eschrig Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorW. Holzhäuser, W. Holzhäuser Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorD. Elefant, D. Elefant Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this authorU. Wiesner, U. Wiesner Zentralinstitut für Festkörperphysik und Werkstoffforschung der Akademie der Wissenschaften der DDR, Dresden Search for more papers by this author First published: 1 March 1988 https://doi.org/10.1002/pssb.2221460149Citations: 7 Postfach, DDR-8027 Dresden, GDR. AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Citing Literature Volume146, Issue11 March 1988Pages K29-K33 RelatedInformation

AbstractThe relationship between stoichiometry in YBa2Cu3Ox and oxygen potential was investigated by barometry and compared with in‐situ X‐ray diffraction experiments between 300 and 1000 °C (6 < x < 7). The physical properties are influenced even by small deviations in x. Y2BaCuO5 was included in the investigations and found to be antiferromagnetic with TN ≈ 30 K.

The chemical transport reaction method (CTR) is very convenient for the preparation of well defined samples for physical investigations and for materials research even if several solid phases may coesist in the system or a phase with homogeneity range appears. The very important question concerning the kind and composition of the deposited phase can be answered by a thermodynamics analysis. The steady-state model proposed by the authors includes the concept of equal component activities of source and sink as a special case, in other cases the flux function methodology no longer becomes consistent with a steady-state flux. The limitations of the different models are discussed. The conclusions are compared with experimental results.

AbstractBei der Präparation von phasenreinen ′30‐dotierten V‐oxiden in guten Ausb. wird von VOCl3 und H3′30(70.5% 180) oder V‐Pulver und "O‐Gas (46.6% 180) ausgegangen, um V305 und V303 zu erhalten, aus denen die bezüglich des O‐Gehaltes dazwischen liegenden V‐oxide V03, V303, V407 und V6013 durch Sintern dargestellt werden.

AbstractEs wird über die experimentelle Untersuchung des Reaktionsgleichgewichtes 4SiHCl3,g = 3SiCl4,g + Si,f + 2H2,g(1) zwischen 800 und 1140 und SiCl4,g + H2,g = SiHCl3,g + HCl,g (2) zwischen 1170 und 1540 K nach der statischen und dynamischen Methode berichtet. Die Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten wird durch die Gleichungen lg Kp [Torr] = (5,688–1520/T) ± 0.32(1) und lg Kp = (1,38–3250/T) ± 0,16(2) wiedergegeben Aus den ermittelten Reaktionsdrücken und Gleichgewichtskonstanten folgt, daß die aus den calorimetrischen Literaturwerten abgeleitete Differenz der Standardbildungsenthalpien von SiCl4 und SiHCl3 um 5–6 kcal/mol korrekturbedürftig ist. Die Gleichgewichtsmessungen ergeben mit ΔH(SiCl4,g) = −157,1 kcal/mol für SiHCl3ΔH(SiCl3,g) =–118.2 ± 0.5 kcal/mol.

AbstractZur Beschreibung des Transportverhaltens von Phasen mit Homogenitätsgebiet oder von mehreren im Gleichgewicht stehenden Phasen in ternären und komplizierteren Systemen können ähnliche Beziehungen gewonnen werden, wie bei binären Systemen. Das Problem kann, wie schon bei binären Systemen, auf eine thermodynamische Analyse der heterogenen Gleichgewichte zurückgeführt werden.

AbstractDas Transportverhalten von VO2 mit Chlor sowie Chlorwasserstoff und Chlor wird berechnet und mit experimentellen Ergebnissen verglichen. VO2 der oberen Phasengrenzzusammensetzung transportiert mit HCl und HCl + Cl2 von kalt nach heiß, VO2 der unteren Phasengrenzzusammensetzung ist mit HCl praktisch nicht transportierbar. Die Zusammensetzung des abgeschiedenen Bodenkörpers ist für VO2 nahe der oberen Phasengrenzzusammensetzung sauerstoffreicher als die im Auflösungsraum. Mit Cl2 ist VO2 nicht transportierbar.

Monocrystals of doped VO having the general composition V Me O were prepared by chemical transport with TeCl . A summary of the morphological, structural, electric and magnetic properties is given. The habit of the doped crystals depends on the doping factor . The boundary surfaces are {110}-prismatic and {111} pyramidal ones. At = 0.04 the lattice constants change rapidly between the monoclinic M1-and the tetragonal R-phase. The typical change of resistance, which amounts four orders of magnitude for pure VO , and the transition temperature decrease with increasing .

Die Sublimation und thermische Zersetzung des TeJ4 wurde untersucht. Es ergeben sich fur die Sublimation: und Fur die thermische Zersetzung: wurden ΔH° = 19,6 ± 0,8 kcal und ΔS° = 35,9 ± 1 cl erhalten, wahrend fur die Reaktion ΔH° = 14,9 ± 1,5 kcal und ΔS° equals; 30,6 ± 2 cl berechnet, wurden. Durch Gleichgewichtsmessungen und Experimente zum chemischen Transport von Te mit Jod wurde die Anwesenheit von TeJ2 in der Gasphase nachgewiesen. The Sublimation and the Thermal Decomposition of TeJ4 and the Existence of TeJ2 in the Gaseous Phase The sublimation and the decomposition of TeJ4 have been investigated. For the sublimation and the decomposition reactions and the values of enthalpy and entropy were derived (see „Inhaltsubersicht”). The existence of TeJ2 in the gaseous phase was demonstrated by equilibrium measurements and chemical transport experiments.

Der Transport von FeSm gelingt mit Transportsystemen, in denen außer S2 andere schwefelhaltige Spezies in der Gasphase auftreten, wie H 2 S oder Metallsulfide.

AbstractDer Transport von FeS1,0 gelingt mit Transportsystemen, in denen außer S2 andere schwefelhaltige Spezies in der Gasphase auftreten, wie H2S oder Metallsulfide. Die Systeme Fe/S/H/Halogen und Fe/S/Ge (Sn)/Halogen werden experimentell und theoretisch untersucht. Die Rolle des Einflusses der Bodenkörperzusammensetzung auf die Gasphasengleichgewichte und das Transportverhalten wird fur einen Bodenkörper ABx diskutiert.

AbstractEisensulfid FeSx läßt sich durch chemischen Transport mit Jod in einkristalliner Form abscheiden. Voraussetzung für die Transportierbarkeit ist ein genügend hoher Schwefelpartialdruck, gleichbedeutend mit x ≳ 1,04. Die Transportgeschwindigkeit und die Form der abgeschiedenen Kristalle hängen von Temperatur, Transportmittelmenge und von der Bodenkörperzusammensetzung ab. Die erwarteten Unterschiede in der Zusammensetzung des abgeschiedenen Bodenkörpers und des Transportrückstandes werden experimentell bestätigt.

The electrical resistivity (semiconductor–metal transition), the thermoelectric power, and the magnetic susceptibility of well-characterized VO2 monocrystals and powdered samples in the range of homogeneity were measured. The physical properties gave no hint of an extension of the range of homogeneity towards oxygen excess. An oxygen deficit (VO1.994) strongly influence the semiconductive properties of VO2 below the phase transition temperature, but hardly influences the metallic properties above the transition temperature. This behaviour may be explained by the formation of vanadium interstitial atoms and a rise in the concentration of mobile electrons connected with it. These results explain discrepancies in the data of the physical properties in literature, and show how the properties of VO2 can be purposefully changed. Es wurden der elektrische Widerstand (Halbleiter–Metall-Übergang), die differentielle Thermospannung und die magnetische Suszeptibilität von gut charakterisierten VO2-Einkristallen und Pulverproben im Homogenitätsbereich gemessen. Die physikalischen Eigenschaften gaben keinen Hinweis auf die Ausdehnung des Homogenitätsbereiches zu Sauerstoffüberschuß hin. Sauerstoffmangel (VO1,994) beeinflußt die Halbleitereigenschaften des VO2 unterhalb der Phasenumwandlungstemperatur stark, die metallischen Eigenschaften oberhalb der Umwandlungstemperatur kaum. Dieses Verhalten lä6t sich durch Bildung von Vanadiumzwischengitteratomen und einer damit verbundenen Erhöhung der Konzentration beweglicher Elektronen erklären. Die Ergebnisse klären Diskrepanzen in den Angaben physikalischer Eigenschaften in der Literatur und zeigen, wie man die Eigenschaften des VO2 gezielt verändern kann.

The chemical transport of VO2 with TeCl4 was investigated in the temperature range of about 1000°C and 600°C. In the first case there is TeO2 existing in the gaseous phase, in the second case the TeO2 has no noticeable vapour pressure. The transport takes place from the hot to the cool zone. In both cases we obtained high transport rates of 10 to 20 mg h-1. The composition of the gaseous phase is calculated and the transport mechanisms are discussed. It is possible to obtain VO2 with the upper and lower phase boundary by variation of the initial compositions. Starting with compositions lower than VO1.99 we obtained near 1000°C in the deposition zone V8O15 first and after a time VO2 with the lower phase boundary. Compositions higher than VO2.00 give vanadium dioxide with the upper phase boundary. In the temperature range of about 600°C however we obtained the phase with the higher oxygen content first. The results are compared with those, which have been obtained by the transport of VO2 with HCl and Cl2 — which takes place from the cool to the hot zone.