On décrit dans cet article les principales techniques d'analyse des dérivés du pyrrole dans les pétroles et les produits pétroliers et on présente les principaux résultats obtenus. La méthode la plus efficace consiste en une concentration de ces composés par chromatographie liquide; l'identification des principaux composés individuels se fait par chromatographie gazeuse et son couplage avec la spectrométrie de masse. On a essentiellement identifié ou caractérisé : le carbazole et certains de ses dérivés alkylés, les dibenzo(a)-, -(b)- et -(c)carbazoles et certains de leurs dérivés alkylés, certains dibenzocarbazoles. D'un point de vue géochimique, il semble évident que ces composés ne sont pas des molécules fossiles, Il est également apparu des différences de comportement de ces composés les uns par rapport aux autres vis-à-vis de l'hydrotraitement catalytique. This article describes the leading techniques for analyzing derivatives from pyrrole in oil and petroleum products. The main results obtained are described. The most effective method consists of a concentration of these compounds by liquid chromatography. The main individual components are identified by gas chromatography and its coupling with mass spectrometry. The principal compounds identified or characterized were carbazole and some of its alkylated derivatives, dibenzo(a)-, -(b)- and -(c)carbazoles and some of their alkylated derivates, and various dibenzocarbazoles. From the geochernical standpoint, it seems obvious that these compounds are not fossil molecules. Differences in behavior were also found for these compounds in relation to others with regard to catalytic hydrotreatment.

Le moteur souple est un moteur susceptible d'être alimenté par des carburants constitués de mélanges d'une essence classique et d'un alcool léger (méthanol ou éthanol); si la concentration de chacun des composants de ces mélanges varie, les réglages nécessaires au bon fonctionnement du véhicule se font automatiquement. Dans cet article, sont tout d'abord exposées les propriétés caractéristiques en tant que carburant automobile de l'un de ces alcools légers, le méthanol. Puis viennent les descriptions des dispositifs qui font le moteur souple c'est-à-dire d'une part les systèmes de reconnaissance du carburant et d'autre part les appareillages susceptibles de modifier les réglages du moteur (alimentation et allumage) en fonction de la qualité du mélange consommé. A flexible engine is one capable of running on fuels consisting of mixtures of conventional gasoline and a light alcohol (methanol or ethanol). If the concentration of each of these components of such mixtures varies, the tuning required for the proper running of the vehicle takes place automatically. This article begins by describing the characteristic properties of one of these light alcohols (methanol) as an automotive fuel. Then the equipment is described that makes an engine flexible, i. e. both the fuel recognition systems and the equipment capable of changing engine tuning (feed and ignition) as a function of the quality of the mixture burned.

Depuis sa création, la RMN n'a cessé de progresser. Plus récemment, de nouvelles techniques lui ont permis d'une part d'étendre encore son champ d'application et d'autre part de fournir des informations plus précises sur les échantillons analysés. Il s'agit principalement de la RMN à haute résolution du solide, qui permet d'obtenir des spectres à bandes fines d'échantillons solides, de la RMN à haute pression et de la RMN à deux dimensions. Les applications de ces techniques sont d'un grand intérêt pratique. Elles permettent en effet l'étude des zéolites, catalyseurs très utilisés dans l'industrie, du comportement et de la structure des polymères à l'état solide, des combustibles fossiles solides pour la première de ces nouvelles techniques, l'étude des mécanismes de catalyse homogène et du comportement des fluides supercritiques pour la seconde et de déterminer relativement simplement la structure chimique des grosses molécules complexes pour la troisième. Nous évoquerons également la contribution de la RMN à l'analyse des clusters moléculaires. Constant progress has been made in the leading applications of NMR. Recently, new techniques have extended applications of NMR and have provided more precise data on the samples analyzed. This is mainly the case of the high-resolution NMR analysis of solids where spectra with fine bands of solid samples can be obtained. It is also the case of high-pressure NMR analysis and two-dimensional NMR analysis. The use of such techniques is of great practical interest, for example in analyzing zeolites which are catalysts that are widely used in industry. They can also be used to analyze the behavior and structure of polymers in a solid state and of solid fossil fuels for the first of such new techniques, of homogeneous-catalysis mechanisms, and of the behavior of supercritical fluids for the second. They are used for relatively simply determining the chemical structure of large complex molecules for the third technique. This article also reviews the contribution of NMR to the analysis of molecular clusters.

Ce symposium a permis aux chercheurs et ingénieurs qui étudient les bruts lourds et les résidus pétroliers de confronter les résultats de leurs travaux. II fut en particulier beaucoup question des asphaltènes et on a pu constater que de réels progrès avaient été réalisés en ce qui concerne la caractérisation de ces fractions. Furent également présentées les techniques d'analyse les plus aptes à fournir des informations sur ces produits ainsi que les manières spécifiques de les mettre en oeuvre. Enfin, on a vu comment l'analyse des produits lourds contribuait à la mise au point ou à l'optimisation des procédés de traitement de ces huiles. This symposium enabled research scientists and engineers working with heavy oils and petroleum residues to compare their findings. Much attention was paid to asphaltenes, and it could be seen that real progress had been made with regard to the characterization of such fractions. The analysis techniques best able to provide information were described along with the specific ways of implementing them. Then the topic of how the analysis of heavy products was contributing to the development or optimization of methods for processing such oils was discussed.

The effect of the nature of the support material (gamma-alumina or alumina-based proprietary support) and of the metal loading on the catalytic properties of CoMo catalysts have been studied. For a conventional 3wt% CoO and 14wt% MoO3 catalyst, the use of the proprietary support has led to a 50% increase of the toluene hydrogenation activity. From Transmission Electronic Microscopy experiments, no major morphological differences between catalysts have been found suggesting an increase in the intrinsic catalytic activity rather than an increase in the number of sites. Measurements of the catalytic properties of a conventional industrial catalyst and the new high loading CoMo catalyst manufactured with the proprietary support have been carried out with natural feedstocks. The new high loading catalyst exhibits a gain in iso-conversion temperature of 8 degrees C. In addition, for the same hydrodesulfurization level, this new catalyst has not exhibited an increase of the hydrogen consumption.

Gas chromatographic simulated distillation gives the boiling range of petroleum products. It has been shown that with capillary columns (as with packed columns), the simulated distillation results of aromatic samples change with the polarity of the stationary phase. Three columns of different politary, sufficiently thermostable to elute samples having boiling points as high as 600°C were tested. It has been shown that the more suitable column for simulated distillation of vacuum distillates is one with medium polarity.

Two examples of automatic on-line chromatographic analysis with capillary columns and temperature programming are presented. The first is the detailed analysis of the effluent from a reforming unit. The sample is a C4C11 cut, mainly aromatic, which contains more than 200 compounds. It is shown that with automatic injection onto a capillary column, the resolution is as good as with manual syringe injection. Moreover, no discrimination between light and heavy compounds is observed. The second is the determination of ethylene, 1-butene (ca. 80%), traces of 2-butenes (less than 50 ppm), iso- and n-butane and C6 olefins. This analysis was effected on a chromatograph equipped with two non-polar capillary columns and two detectors with different sensitivity ranges. The sample is injected simultaneously onto the two columns. On one detector the traces are analysed but the peak of the main component is saturated; on the other detector, the main component is analysed. The reproducibility of the retention times was checked, in both examples, in a 1-month test with automatic on-line injection.

An on-line analyser for reforming process effluents was developed from a commercial chromatograph and a computer. A temperature-programmed capillary column is used with software to make a detailed analysis (by automatic identification on the chromatogram) and to determine different physical properties (specific gravity, molecular weight, research and motor octane numbers, etc.).

An on-line automatic explosion-proof process octane-number analyser was developed. The principle is based on on-line capillary gas chromatographic analysis of the sample. A computer program performs the identification and the quantification of the components and calculates the octane numbers and other physical properties. The process analyser consists of laboratory equipment placed in an explosion-proof shelter. A prototype of the analyser was tested on a pilot plant under industrial conditions. It was shown that the fully automated analyser is reliable and reproducible.

Chemischer InformationsdienstVolume 17, Issue 51 Reviews ChemInform Abstract: Recent Advances in NMR and Its Main Uses M. DORBON, Search for more papers by this authorJ. C. ROUSSEL, Search for more papers by this author M. DORBON, Search for more papers by this authorJ. C. ROUSSEL, Search for more papers by this author First published: December 23, 1986 https://doi.org/10.1002/chin.198651370Read the full textAboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onEmailFacebookTwitterLinked InRedditWechat No abstract is available for this article. Volume17, Issue51December 23, 1986 RelatedInformation

Depuis sa creation, la RMN n'a cesse de progresser. Plus recemment, de nouvelles techniques lui ont permis d'une part d'etendre encore son champ d'application et d'autre part de fournir des informations plus precises sur les echantillons analyses. Il s'agit principalement de la RMN a haute resolution du solide, qui permet d'obtenir des spectres a bandes fines d'echantillons solides, de la RMN a haute pression et de la RMN a deux dimensions. Les applications de ces techniques sont d'un grand interet pratique. Elles permettent en effet l'etude des zeolites, catalyseurs tres utilises dans l'industrie, du comportement et de la structure des polymeres a l'etat solide, des combustibles fossiles solides pour la premiere de ces nouvelles techniques, l'etude des mecanismes de catalyse homogene et du comportement des fluides supercritiques pour la seconde et de determiner relativement simplement la structure chimique des grosses molecules complexes pour la troisieme. Nous evoquerons egalement la contribution de la RMN a l'analyse des clusters moleculaires.

On décrit dans cet article les principales techniques d'analyse des dérivés du pyrrole dans les pétroles et les produits pétroliers et on présente les principaux résultats obtenus. La méthode la plus efficace consiste en une concentration de ces composés par chromatographie liquide; l'identification des principaux composés individuels se fait par chromatographie gazeuse et son couplage avec la spectrométrie de masse. On a essentiellement identifié ou caractérisé : le carbazole et certains de ses dérivés alkylés, les dibenzo(a)-, -(b)- et -(c)carbazoles et certains de leurs dérivés alkylés, certains dibenzocarbazoles. D'un point de vue géochimique, il semble évident que ces composés ne sont pas des molécules fossiles, Il est également apparu des différences de comportement de ces composés les uns par rapport aux autres vis-à-vis de l'hydrotraitement catalytique.

Le moteur souple est un moteur susceptible d'être alimenté par des carburants constitués de mélanges d'une essence classique et d'un alcool léger (méthanol ou éthanol); si la concentration de chacun des composants de ces mélanges varie, les réglages nécessaires au bon fonctionnement du véhicule se font automatiquement. Dans cet article, sont tout d'abord exposées les propriétés caractéristiques en tant que carburant automobile de l'un de ces alcools légers, le méthanol. Puis viennent les descriptions des dispositifs qui font le moteur souple c'est-à-dire d'une part les systèmes de reconnaissance du carburant et d'autre part les appareillages susceptibles de modifier les réglages du moteur (alimentation et allumage) en fonction de la qualité du mélange consommé.

Les polymères auto-renforcés à cristaux liquides (PARCL) sont des matériaux dont les molécules, des polymères organiques, sont susceptibles de s'auto-orienter les unes par rapport aux autres. Cette propriété leur confère des caractéristiques mécaniques proches de celles des acier: pour des poids plus faibles sans qu'il soit nécessaire d'avoir recours à des fibres renforçantes. Il existe deux types de PARCL: ceux pouvant s'orienter en solution, qualifiés de lyotropiques, et ceux pouvant s'orienter à l'état fondu, appelés thermotropiques. Des fibres en poly (p-phénylène térephtalamide) PPT, PARCL de type lyotropique, sont disponibles commercialement et connaissent déjà de nombreuses applications. Les PARCL thermotropiques n'existent pas encore sur le marché mais sont porteurs de nombreux espoirs car ils sont susceptibles d'être moulés et donc de prendre les formes les plus diverses, ce qui n'est pas le cas de ceux de type lyotropique. Self-reinforcing liquid-crystal polymers are materials in which the molecules, i. e. organic polymers, are capable of orienting themselves in relation to one another. This property gives them mechanical characteristics close to those of steels yet of much less weight without having to use reinforcing fibers. There are two types of self-reinforcing liquid-crystal polymers: (i) those capable of orienting themselves in solution, called Iyotropic, and (ii) those capable of orienting themselves in a molten state, called thermotropic. Poly (p-phenylene terephthalamide) fibers, self-reinforcing liquid-crystal polymers of the Iyotropic type, are commercially available and have already found numerous applications. Thermotropic self-reinforcing liquid-crystal polymers are not yet on the market but seem to be very promising because they are capable of being molded and hence of taking on a wide variety of shapes, which is not the case of those of the lyotropic type.

Les composes azotes non basiques, extraits selectivement de deux huiles brutes de meme origine, mais differentes par leur etat de biodegradation, sont le carbazole, les benzocarbazoles, les dibenzocarbazoles et leurs derives alkyles