天然靛蓝来源于可再生含靛植物资源,具有杀菌消炎、清热解毒等药理作用,为探究不同提取工艺得到的靛蓝提取物的化学组成的差异,本研究以马蓝鲜叶自然发酵和生石灰打靛产生的靛蓝膏(粗靛)为原料,通过预处理去杂、盐酸酸化、葡萄糖还原和乙酸乙酯溶剂萃取等工艺,制备靛蓝粗提物(ICE)、酸化-靛蓝提取物(AIE)、葡萄糖还原-靛蓝提取物(GRIE)及乙酸乙酯萃取-靛蓝提取物(EAEI),并采用高效液相色谱(HPLC)、热裂解-气相色谱/质谱联用(Py-GC-MS)和超高效液相色谱-四级杆飞行时间串联质谱(UHPLC-TOF-MS)对提取物进行分析.研究结果表明:相比于靛蓝膏,4种提取工艺制备的靛蓝提取物中靛蓝质量分数均显著提高,灰分含量均大幅减少.其中,还原-靛蓝提取物中靛蓝质量分数由靛蓝膏的2.09％提高到85％.4种靛蓝提取物的裂解产物组分中含12～20个碳的大分子化合物较多,相应的GC含量分别是7.91％、57.09％、54.4％和62.7％.4种提取工艺中,盐酸酸化和乙酸乙酯溶剂萃取提取的靛蓝提取物的裂解产物组分数量远高于预处理去杂和葡萄糖还原工艺.AIE和EAEI分别鉴定出61和184种化合物,主要包括酸类、多糖类、黄酮类、生物碱类、苷类、多酚类、醛类、蛋白类、酯类9类物质,且EAEI中酸类、多酚类和黄酮类的相对峰面积分别是48.72％、4.56％和1.71％,均较AIE的有大幅度提高即乙酸乙酯萃取工艺实现了对靛蓝提取物中酸类、多酚类、黄酮类等有效富集.

在建立靛蓝含量分析方法的基础上,构建了一种新型高效方法制备高纯度靛蓝,并研究了不同靛蓝粗提物和高纯度靛蓝的抑菌活性.以马蓝叶为原料,通过水提取、加碱打花、酸中和以及氢氧化钠除杂等步骤得到了3种不同靛蓝质量分数(3.06％、20.13％、22.16％)粗提物样品1～样品3;在此基础上,利用单因素试验和Box-Behnken响应面设计法优化葡萄糖还原工艺得到了高纯度靛蓝样品4;最后,采用牛津杯法比较了3种靛蓝粗提物和高纯度靛蓝对黑曲霉、金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌活性.结果表明:葡萄糖还原工艺最佳条件为葡萄糖质量浓度25 g/L、NaOH质量浓度26.9 g/L、反应温度60℃和反应时间30 min;在此最佳工艺条件下,可得到纯度为96.87％的高纯度靛蓝(样品4),并且靛蓝收率高达76.88％.抑菌实验结果表明:3种靛蓝粗提物和高纯度靛蓝均对黑曲霉、金黄色葡萄球菌和大肠杆菌具有抑制效果,且随着样品中靛蓝质量分数的增加,样品对3种菌的抑制效果均增加;其抑菌圈直径、最小抑菌浓度(MIC)、最小杀菌浓度(MBC)和半数抑菌浓度(IC50)分别为9.00～19.69 mm、1～512 mg/L、8～64 mg/L(黑曲霉)和0.6～448 mg/L,高纯度靛蓝对黑曲霉的抑制作用良好,其MIC、MBC和IC50值分别为1、8和0.6 mg/L.

以合成靛蓝标准品的光氧化降解为模型,通过UV-Vis光谱法研究靛蓝在二甲基亚砜溶剂中的降解规律,并考察了质量浓度、光照时间及光照方式对靛蓝降解的影响,进一步研究了靛蓝提取物(IE)的光氧化降解变化过程及产物.研究结果表明:在自然光条件下,浓度越高的靛蓝溶液降解速率越快,随着时间延长,靛蓝溶液的降解速率先快后慢,前5天降解最明显,17天后超过90％的靛蓝已经降解,直至第24天不再降解,最大吸收波长(618 nm)处吸光度值随时间整体呈指数变化.能量较高的紫外光对靛蓝溶液降解的影响强于太阳光和手电筒白光.HPLC图谱分析发现:靛蓝标准品和靛蓝提取物降解生成靛红的比例分别为56.78％和85.50％,证明合成和天然靛蓝降解主要产物均为靛红.

植物聚戊烯醇是一类天然的类酯化合物,具有抗癌、保肝以及抗病毒等良好的生物活性.但由于聚戊烯醇疏水性较强,导致其在人体内的生物利用度低.针对植物聚戊烯醇含有多个非共轭双键和末端羟基结构特征,总结了聚戊烯醇加氢、氧化、酯化、胺化、烷基化以及格式反应等化学修饰的研究进展,介绍了具有代表性的系列聚戊烯醇衍生物及其生物活性,并重点综述了基于植物聚戊烯醇及其衍生物设计的纳米乳液、脂质体和注射剂等药用剂型最新进展,为进一步研究聚戊烯醇及其衍生物的药品开发提供参考.

以马蓝靛膏为原料,干燥成靛蓝粗提取物,以靛蓝提取率和含量为指标,考察酸化剂种类、料液比、反应温度、加酸量、反应时间等单因素对靛蓝粗提取物的影响;采用正交试验优化酸化工艺,制备高含量靛蓝提取物.通过灰分、热重、钙含量对比分析靛蓝粗提取物与产品理化性质,结果表明,酸化工艺最佳条件为:20％盐酸为酸化剂,料液比1︰15,反应温度80℃,加酸量70 mL,反应时间30 min,得到靛蓝含量35％以上靛蓝提取物.通过对比分析靛蓝粗提取物与产品理化性质,粗提取物和产品灰分由49.53％降低到13.35％,热重分析残留质量由67.99％降低到41.65％,通过lCP-AES进行钙含量分析,钙含量由12.26％降低到3.65％,靛蓝提取物品质得到明显改善,将拓展其医药、化妆品及草木染行业应用.

合成了三甲氧基没食子酸1,2,4-噻二唑-3,5-二酮系列衍生物4a～4e,采用MTT法测定了中间产物2、3和目标化合物4a～4e对急性白血病HL60细胞增殖的抑制作用,并考察了4b和4c与阳性对照TDZD-8对HL60细胞增殖抑制的协同作用。结果表明:化合物2～4对HL60细胞增殖均有一定的抑制作用,其中化合物4b和4c抑制效果较好,半数抑制浓度(IC 50 )分别为10.60和6.31μmol/L;而TDZD-8对HL60细胞的IC 50 值为0.30μmol/L。此外,4b和4c协同TDZD-8对急性白血病细胞株HL60具有较好的增殖抑制作用,当4b和TDZD-8浓度分别为5.0和0.34μmol/L时,两者的协同抑制率为94.45%,协同指数CI值为0.58;当5c和TDZD-8浓度分别为5.0和0.34μmol/L时,两者的协同抑制率为98.76%,协同指数（CI）值为0.31。可以看出,新型没食子酸1,2,4-噻二唑-3,5-二酮衍生物具有作为治疗人急性白血病药物先导物的潜力。

以漆酚(URU)为原料,与没食子酸(GA)发生催化交联反应得到新型双组分漆酚/没食子酸聚合物(UG),利用红外、核磁等表征手段对其结构进行表征,并初步提出两者共聚反应的机理为自由基共聚反应.进一步将聚合物UG与聚合桐油、漆蜡等经高速共混,得到均匀分散的混合多组分涂膜液.研究了聚合桐油、漆蜡的添加量对多组分涂膜物理机械性能、热重以及疏水性能涂膜的影响.结果 表明,当聚合桐油和UG质量比为4∶6时,所制得涂膜的物理机械性能最佳.经5％ NaCl、5％H2SO4 、5％ NaOH作用48 h,涂膜未出现变色、起皱或龟裂.