New complex salts [Pd(NH3)4]3[Ir(NO2)6]2x[Rh(NO2)6]2 – 2x (II–VI) were prepared, which are solid solutions based on double complex salts [Pd(NH3)4]3[Ir(NO2)6]2 (I) and [Pd(NH3)4]3[Ir(NO2)6]2. The obtained compounds were characterized by X-ray powder diffraction analysis, IR spectroscopy, and elemental analysis. The compounds crystallize in the cubic system (space group $$F4\bar {3}c$$ ). The thermal behavior of compounds I–VI in various gas atmospheres was investigated. The final products of thermolysis of [Pd(NH3)4]3[Ir(NO2)6]2x[Rh(NO2)6]2 – 2x in reducing (H2) and inert (He) atmospheres were trimetallic porous Pd–Ir–Rh nanoalloys. The final products of thermolysis in an oxidizing atmosphere were mixtures of metal oxide phases with an admixture of a metal phase. The structural and morphological properties of the formed nanoalloys were studied. The obtained solid solutions of double complex salts [Pd(NH3)4]3[Ir(NO2)6]2x[Rh(NO2)6]2 – 2x were used to synthesize alloy nanoparticles on the surface of a γ-Al2O3 oxide support. The catalytic activity and stability of the produced catalyst samples were tested in a model reaction of CO oxidation under forced thermal aging conditions.
Получены и охарактеризованы новые комплексные соли [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CrOx3]·H2O I, [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]·H2O II и ряд твердых растворов [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]x[RhOx3]1–x·H2O III—V (Ox = C2O42–). Соединения изучены методами рентгенофазового и элементного анализа, ИК спектроскопии. Методом РСА определены кристаллические структуры комплексных солей I, II и K5[Pd(NH3)4][CrOx3]2NO3·6H2O VI. Комплексные соли I и II кристаллизуются в моноклинной сингонии (пространственная группа I и II P21/n), комплексная соль VI — в триклинной сингонии (пространственная группа VI P–1). Исследовано термическое поведение соединений I—V в различных газовых атмосферах. Конечными продуктами термолиза [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]·H2O и твердых растворов [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]x[RhOx3]1–x·H2O в восстановительной атмосфере являются пористые наносплавы Pd0.7Co0.3 и Pd0.7CoxRh0.3–x. Термолиз комплексной соли [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CrOx3]·H2O в тех же условиях приводит к образованию двухфазной смеси Pd1–yCry + Сr2O3, где y < 0.1. В окислительной атмосфере конечные продукты — это смеси оксидных фаз исходных металлов.
New complex salts [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CrOx3]·H2O I, [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]·H2O II, and a series of solid solutions [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]x[RhOx3]1–x·H2O III–V $$(\text{Ox}~=~{{\text{C}}_{\text{2}}}\text{O}_{4}^{2-})$$ are obtained and characterized. The compounds are studied by powder X-ray diffraction (XRD), elemental analysis, and IR spectroscopy. Crystal structures of complex salts I, II and K5[Pd(NH3)4][CrOx3]2NO3·6H2O VI are determined by single crystal XRD. Complex salts I and II crystallize in the monoclinic crystal system (space group of I and II is P21/n); complex salt VI crystallizes in the triclinic crystal system (space group of VI is $$P\bar{1}$$ ). The thermal behavior of compounds I–V is investigated in different gas atmospheres. Final products of the thermolysis of [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]·H2O and [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]x[RhOx3]1–x·H2O solid solutions in the reducing atmosphere are Pd0.7Co0.3, Pd0.7CoxRh0.3–x. The thermolysis of [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CrOx3]·H2O complex salt under the same conditions results in the formation of a two-phase mixture Pd1–yCry + Сr2O3 where y < 0.1. In the oxidizing atmosphere, the final products are mixtures of oxide phases of initial metals.
Синтезированы новые комплексные соли [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][RhOx3]·H2O и Na3[RhOx3]·H2O. Методом РСА определены кристаллические структуры полученных соединений. Комплексная соль [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][RhOx3]·H2O изучена методами РФА, ИК спектроскопии и элементного анализа. Проведено исследование состояния родия(III) в оксалатных растворах методом ЯМР. Исследование термического поведения [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][RhOx3]·H2O в различных газовых атмосферах показало, что конечными продуктами термолиза в восстановительной и инертной атмосфере являются ГЦК твердые растворы Pd1–xRhx.