Варьирование условий осаждения двойных комплексных солей (ДКС) из водных растворов, содержащих [Pt(NH3)4](NO3)2 и Na3[Rh(C2O4)3], позволяет получать большое число кристаллических продуктом с различным соотношением комплексных ионов. А поскольку все эти соли являются кристаллогидратами, то многообразие получаемых кристаллических структур дополняется различным содержанием молекул кристаллизационной воды. При взаимодействии [Pt(NH3)4](NO3)2 и Na3[Rh(C2O4)3] в водном растворе получены комплексные соединения: [Pt(NH3)4]2[Rh(C2O4)3](NO3)∙3H2O (I), Na4[Pt(NH3)4][Rh(C2O4)3]2∙7H2O (II), Na4[Pt(NH3)4][Rh(C2O4)3]2∙6H2O (III), Na[Pt(NH3)4][Rh(C2O4)3]∙4H2O (IV), [Pt(NH3)4]3[Rh(C2O4)3]2∙6H2O (V), Na[Pt(NH3)4][Rh(C2O4)3]∙3H2O (VI), [Pt(NH3)4]3[Rh(C2O4)3]2∙5H2O (VII). Проведен рентгеноструктурный анализ кристаллов выделенных соединений. Соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии, РФА и химического анализа. Исследованы их термические свойства и определены продукты термолиза.

Реакция хлорида меди (II) с (NH4)2RuNOCl5 в присутствии аммиака или этилендиамина (en) позволяет получать двойные комплексные соли [CuLn][RuNOCl5] с выходами, близкими к количественным. Строение продуктов реакции определено методом рентгеноструктурного анализа. Структура [Cu(NH3)4(H2O)2][RuNOCl5] образована цепочками чередующихся островных катионов и анионов, в структуре [Cu(en)2][RuNOCl5] присутствуют полимерные цепочки за счет координации мостиковых хлоридных лигандов по аксиальным координатам плоскоквадратного [Cu(en)2]2+. Данные термического анализа и порошковой диффрактометрии показывают, что образование твердых растворов Ru-Cu при термолизе исследуемых соединений затруднено за счет образования летучего хлорида меди (I) на ранних стадиях термолиза.

Samples of Gd2O3:Tb(3 mol%) phosphor were obtained by sol-gel method followed by annealing at 800oC and 1200oC in air. At high annealing temperature, the intensities of the main emission bands 484 and 541 nm increase, but the ratio of the intensities of these emission bands to their satellites 493 and 549 nm respectively decreases. Based on the analysis of X-ray diffractometry, radiation spectra, far-infrared and Raman spectroscopy, as well as diffuse reflectance spectroscopy, we established: the increase in the crystallinity of the samples with a significant reduction of the lattice strain stress at elevated annealing temperatures, changes in the structure of the bandgap with degenerated acceptor and donor zones of impurities Tb4+ and Tb3+ respectively. The diffuse reflection spectra of the sample after annealing at 800oC under optical excitation showed a direct charge transition through the bandgap with Eg = 2.56 eV. After elevated annealing temperature the concentration of Tb4+ ions decreases due to reduction to Tb3+. As a result, at low excitation energies the degeneracy of the acceptor zone is still preserved and there is a direct transition of charges through the bandgap with Eg = 2.55 eV. At high excitation energies the degeneracy of the acceptor zone is removed and there is a direct transition through the bandgap with Eg = 3.39 eV. These effects are accompanied by a relatively large increase in the emission intensity of the satellites, especially at the 549 nm.

Синтезирована и структурно охарактеризована новая двойная комплексная соль [Ir(NH3)6][Fe(CN)6]. Установлены кристаллические структуры [Ir(NH3)6]Cl3 и [Ir(NH3)6]Br3. Изучен процесс термического разложения соединения [Ir(NH3)6][Fe(CN)6] в различных атмосферах. Показано, что продуктами разложения в восстановительной (He/H2) и инертной атмосферах (Ar) является двухфазная смесь твердых растворов иридий-железо с гранецентрированной кубической и гексагональной плотноупакованной кристаллической решеткой. В окислительной атмосфере (Ar/O2) преимущественно формируются оксиды IrO2 и Fe2O3.

Samples of Gd2O3:Tb(3 mol%) phosphor were obtained by sol-gel method followed by annealing at 800oC and 1200oC in air. At high annealing temperature, the intensities of the main emission bands 484 and 541 nm increase, but the ratio of the intensities of these emission bands to their satellites 493 and 549 nm respectively decreases. Based on the analysis of X-ray diffractometry, radiation spectra, far-infrared and Raman spectroscopy, as well as diffuse reflectance spectroscopy, we established: the increase in the crystallinity of the samples with a significant reduction of the lattice strain stress at elevated annealing temperatures, changes in the structure of the bandgap with degenerated acceptor and donor zones of impurities Tb4+ and Tb3+ respectively. The diffuse reflection spectra of the sample after annealing at 800oC under optical excitation showed a direct charge transition through the bandgap with Eg = 2.56 eV. After elevated annealing temperature the concentration of Tb4+ ions decreases due to reduction to Tb3+. As a result, at low excitation energies the degeneracy of the acceptor zone is still preserved and there is a direct transition of charges through the bandgap with Eg = 2.55 eV. At high excitation energies the degeneracy of the acceptor zone is removed and there is a direct transition through the bandgap with Eg = 3.39 eV. These effects are accompanied by a relatively large increase in the emission intensity of the satellites, especially at the 549 nm.

Методом рентгеноструктурного анализа впервые определена кристаллическая структура комплексной соли [Pt(NH3)4]3Mo7O24·5.5H2O. Изучен процесс термического разложения комплексного соединения в восстановительной и инертной атмосферах. Определены промежуточные и конечные продукты термодеструкции. Установлено, что при термолизе в восстановительной атмосфере формируется упорядоченный твердый раствор со структурой интерметаллида Mo2Pt3, а в инертной атмосфере конечный продукт представляет собой двухфазную смесь металлической платины и оксида молибдена(IV).

Получены и структурно охарактеризованы две новые двойные комплексные соли [Ni(NH3)6][RuNOCl5] и [Ni(en)3][RuNOCl5]. Структура обоих соединений образована катионами [Ni(NH3)6]2+ и [Ni(en)3]2+ и анионами [RuNOCl5]2-. Катионные и анионные полиэдры в структуре [Ni(en)3][RuNOCl5] образуют чередующиеся колонки катион-анион, в структуре [Ni(NH3)6][RuNOCl5] катионы и анионы упакованы по типу CsCl. Взаимодействие между катионной и анионной подрешетками в обоих соединениях преимущественно электростатическое. Показано, что термолиз этих соединений в восстановительной атмосфере приводит к образованию метастабильных твердых растворов Ni-Ru, при этом термическое разложение [Ni(en)3][RuNOCl5] начинается с перегруппировки Андерсона.

Министерство науки и высшего образования Российской Федерации Российская академия наук Научный совет по неорганической химии РАН Научный совет по аналитической химии РАН Научный совет по химической технологии РАН Российское химическое общество имени Д.И

Приведены результаты структурных исследований двойных комплексных солей — многокомпонентных соединений-предшественников наносплавов несмешивающихся металлов в системах Rh—Pd, Rh—Pd—Pt, Au—Pt, Au—Ir, Au—Rh, Au—Ir—Rh, Ru—Pd. Обсуждаются особенности кристаллического строения этих комплексов в свете создания новых многокомпонентных соединений-предшественников для получения наносплавов несмешивающихся металлов. Рассмотрены особенности термического поведения соединений, приводящие к образованию метастабильных наносплавов. Показана возможность целенаправленного синтеза однофазных наносплавов в системах несмешивающихся металлов. Описаны механизмы образования наносплавов в восстановительной атмосфере. Представлены данные по химическому и фазовому составу полиметаллических порошков, являющихся продуктами термического разложения рассмотренных соединений.

Министерство науки и высшего образования Российской Федерации Российская академия наук Научный совет по неорганической химии РАН Научный совет по аналитической химии РАН Научный совет по химической технологии РАН Российское химическое общество имени Д.И

Получены и охарактеризованы новые комплексные соли [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CrOx3]·H2O I, [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]·H2O II и ряд твердых растворов [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]x[RhOx3]1–x·H2O III—V (Ox = C2O42–). Соединения изучены методами рентгенофазового и элементного анализа, ИК спектроскопии. Методом РСА определены кристаллические структуры комплексных солей I, II и K5[Pd(NH3)4][CrOx3]2NO3·6H2O VI. Комплексные соли I и II кристаллизуются в моноклинной сингонии (пространственная группа I и II P21/n), комплексная соль VI — в триклинной сингонии (пространственная группа VI P–1). Исследовано термическое поведение соединений I—V в различных газовых атмосферах. Конечными продуктами термолиза [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]·H2O и твердых растворов [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CoOx3]x[RhOx3]1–x·H2O в восстановительной атмосфере являются пористые наносплавы Pd0.7Co0.3 и Pd0.7CoxRh0.3–x. Термолиз комплексной соли [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][CrOx3]·H2O в тех же условиях приводит к образованию двухфазной смеси Pd1–yCry + Сr2O3, где y < 0.1. В окислительной атмосфере конечные продукты — это смеси оксидных фаз исходных металлов.

Министерство науки и высшего образования Российской Федерации Российская академия наук Научный совет по неорганической химии РАН Научный совет по аналитической химии РАН Научный совет по химической технологии РАН Российское химическое общество имени Д.И

Министерство науки и высшего образования Российской Федерации Российская академия наук Научный совет по неорганической химии РАН Научный совет по аналитической химии РАН Научный совет по химической технологии РАН Российское химическое общество имени Д.И

Синтезированы новые комплексные соли [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][RhOx3]·H2O и Na3[RhOx3]·H2O. Методом РСА определены кристаллические структуры полученных соединений. Комплексная соль [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][RhOx3]·H2O изучена методами РФА, ИК спектроскопии и элементного анализа. Проведено исследование состояния родия(III) в оксалатных растворах методом ЯМР. Исследование термического поведения [Pd(NH3)4][Pd(NH3)3NO2][RhOx3]·H2O в различных газовых атмосферах показало, что конечными продуктами термолиза в восстановительной и инертной атмосфере являются ГЦК твердые растворы Pd1–xRhx.