В работе рассматривается адсорбционное нанесение гексафторацетилацетоната палладия Pd(hfa)2 на пористые носители (γ-Al2O3 и сверхсшитый полистирол) в среде сверхкритического СО2. Изучены условия перехода системы Pd(hfa)2/ СО2 в однофазную область. Показано, что благодаря достаточно высокой растворимости выбранного соединения палладия в СО2, его нанесение возможно проводить при относительно невысоких давлениях (- 8,5 МПа) в системе. Адсорбция Pd(hfa)2 на выбранных носителях хорошо описывается уравнением Ленгмюра. Повышение давления в системе в изотермических условиях негативно влияет на количество адсорбированного прекурсора, за счет адсорбции СО2 и смещения распределения в системе. Рост температуры в системе в изохорных условиях приводит к увеличению предельной адсорбции. The paper discusses the adsorption of palladium hexafluoroacetylacetonate (Pd(hfa)2) onto porous carriers (γ-Al2O3 and hypercrosslinked polystyrene) in supercritical CO2 to obtain supported palladium catalysts. The transition conditions of the Pd(hfa 2/CO2 system into the single-phase region have been studied. It is shown that due to the sufficiently high solubility of the palladium precursor in CO2, its deposition can be carried out at relatively low pressures in the system (- 8,5 MPa). The adsorption of Pd(hfa)2 on chosen carriers can be well characterized by the Langmuir equation. The system pressure increase under isothermal conditions negatively affects the amount of adsorbed precursor, due to the competitive CO2 adsorption and the distribution shift in the system. The system temperature increase under isochoric conditions leads to an increase in the adsorption limit.

Была установлена зависимость степени деагломерации углеродных нанотрубок (УНТ) от количества обработок методом быстрого расширения сверхкритических суспензий (RESS) в различных условиях. Впервые показано, что двукратная обработка методом RESS позволяет увеличивать степень деагломерации УНТ более эффективно по сравнению с однократной. Трехкратная обработка в случае применения азота как растворителя приводит к незначительному увеличению степени диспергирования по сравнению с двукратной. В случае применения СО2 как растворителя трехкратная обработка приводит к уменьшению степени диспергирования по сравнению с двукратной. При использовании азота в качестве среды диспергирования изменение давления не приводит к изменению степени диспергирования УНТ. При использовании СО2 — снижение плотности флюида обеспечивает большую эффективность обработки УНТ. Таким образом, для эффективного диспергирования УНТ методом многократной RESS-обработки имеет смысл использовать либо двукратную обработку азотом, либо низкоплотным СО2. The dependence of the degree of CNT deagglomeration on the multiplicity of their treatment by the method of rapid expansion of supercritical suspensions (RESS) under various conditions has been studied. It was shown that double treatment by the RESS method makes it possible to increase the degree of CNT deagglomeration more effectively than a single one. Three-fold treatment in the case of nitrogen leads to a slight increase in the degree of dispersion compared to two-fold. In the case of CO2, three-fold treatment can lead to both an increase and a decrease in the degree of dispersion compared to twofold. When nitrogen is used as a dispersion medium, changes in temperature and pressure do not lead to a change in the degree of dispersion of CNTs. When using CO2, a decrease in fluid density ensures greater efficiency of CNT processing.

Изучены некоторые равновесия в системе Nd3+-вода-азотная кислота-ТОДГА- CO2 (ТОДГА - N,N,N',N'-тетраоктилдигликольамид, или тетра-н-октиламид дигликолевой кислоты) и эффективность экстракции ионов Nd3+ из водных растворов в фазу сверхкритического (СК) CO2 при 313-353 К и 18,0-40,0 МПа. Показано, что в отсутствие ТОДГА переход ионов Nd3+ в СК-фазу не происходит. Эффективность экстракции возрастает при снижении температуры и с увеличением концентрации азотной кислоты (САК) в водном растворе. При 313 К, САК > 1,5 моль/л, содержании ТОДГА не менее 100 моль/г-ат. Nd и давлении CO2, обеспечивающем полное растворение ТОДГА (> 19,0 МПа), наблюдается полный переход Nd3+ в СК-фазу. С ростом содержания в системе ионов неодима происходит увеличение давления и количества CO2, необходимое для полного растворения ТОДГА. Это связано, по-видимому, со снижением интенсивности межмолекулярных взаимодействий в СК-фазе при переходе в нее полярных комплексов Nd с ТОДГА и нитрат-ионами. Some equilibria in the system Nd3+-water-nitric acid-TODGA-CO2 (TODGA - N,N,N',N'-tetraoctyl diglycolamide) and the efficiency of extraction of Nd3+ ions from aqueous solutions into the supercritical (SC) CO2-based phase at 313-353 K and 180-400 bar were studied. It has been shown that in the absence of TODGA, the transfer of Nd3+ ions to the SC-phase does not occur. The extraction efficiency increases with decreasing temperature and with increasing concentration of nitric acid (CNA) in the aqueous solution. At 313 K, CNA ≥ 1.5 mol/l, TODGA content not less than 100 mol/g-at. Nd and CO2 pressure ensuring complete dissolution of TODGA (> 19 MPa), a complete transfer of Nd3+ to the SC-phase is observed. As the content of neodymium ions in the system increases, the pressure and amount of CO2 required for complete dissolution of TODGA increases too. This is apparently due to a decrease in the intensity of intermolecular interactions in the SC-phase at increasing concentration in it of large and polar Nd complexes with TODGA and nitrate ions.

Исследована зависимость размера и морфологии частиц гидрохлорида левофлоксацина (далее - левофлоксацин), осаждаемого методом сверхкритического анти-сольвентного осаждения (SAS), от величины давления и концентрации микронизуемого вещества в растворе. Показано, что кристаллизация левофлоксацина из двухфазной системы С0-ацетон-левофлоксацин приводит к получению частиц с бимодальным распределением по размеру. Увеличение давления вызывает смену режима осаждения, и как следствие, кристаллизацию частиц меньшего размера. Впервые построены кривые равновесия жидкость-газ для системы С0-ацетон-левофлоксацин при температуре 40 °С. The effect of the pressure and concentration of the micronized substance in solution on the size and morphology of levofloxacin hydrochloride particles obtained using supercritical antisolvent precipitation (SAS) is investigated . It is shown that the crystallization of levofloxacin from the two-phase CO-acetone-levofloxacin system leads to the production of particles with a bimodal size distribution. An increase in pressure leads to a change in the precipitation regime, and as aresult, the crystallization of smaller particles. Vapour-liquid equilibrium curves were obtained for the CO-acetone-levofloxacin hydrochloride system at a temperature of 40 °C.

Исследовано влияние температуры, давления, среды диспергирования, типа одностенных углеродных нанотрубок на степень их деагломерации после обработки методом быстрого расширения сверхкритических суспензий (RESS). Методами спектроскопии комбинационного рассеяния и сканирующей электронной микроскопии показано, что наибольшую степень диспергирования в процессе RESS обеспечивает использование азота. The influence of temperature, pressure, dispersion medium, type of single-walled carbon nanotubes (CNTs) on the degree of CNTs deagglomeration after rapid expansion of supercritical suspensions (RESS) treatment was studied. It is shown by Raman spectroscopy and scanning electron microscopy that the highest degree of dispersion in the RESS process is provided by the use of nitrogen.