The thermal reaction of 1-phenyl-4,5-dihydroborepin (I) with Mn2(CO)10 produces the triple-decked complex (OC)3Mn(μ-L)Mn(CO)3 (III) where L is 2-ethyl-1-phenylborole. The analogous system I/[(C5H5)Fe(CO)2]2 inter alia yields the triple-decked sandwich complex (C5H5)Fe(μ-L)Fe(C5H5) (VI) and the borabenzene derivative (C5H5)Fe(2-CH3C5H4BC6H5) (VIII). The structures of the 30-electron compounds III and VI have been determined by X-ray analyses.

AbstractDie Chlorfunktion im Arsiniden‐Komplex (Ia) kann durch Umsetzung mit Nucleophilen wie Halogenid‐Ionen, Alkoholen oder deren S‐ und Se‐Homologen gegen andere Halogene sowie RO‐, RS‐ und RSe‐Gruppen ausgetauscht werden, wie die Isolierung der Verbindungen (Ib) und (Ic) aufzeigt.

AbstractDie Chlorfunktion im Arsiniden‐Komplex ClAs[(CO)5Cr]2 (1a) kann durch Umsetzung mit Nucleophilen wie Halogenid‐Ionen, Alkoholen oder S‐ und Se‐Homologen gegen andere Halogene sowie RO‐, RS‐ und RSe‐Gruppen ausgetauscht werden. Substitution durch C6H6 gelingt mit BiPh3 als Phenylierungsmittel, Chlor‐Brom‐Austausch erfolgt bei der Reaktion von 1a mit BBr3. ClAs[η5‐C5H5(CO)2Mn]2 (2a) reagiert ähnlich. Für die Synthese von Phenylarsiniden‐Komplexen stehen neben der Halogensubstitution eine Reihe weiterer Synthesewege zur Verfügung. Die Elektronenspektren der intensiv farbigen Arsiniden‐Komplexe werden unter Berücksichtigung der Elektronenspektren von Phosphiniden‐ und Stibiniden‐Komplexen diskutiert. ‐ Die Strukturchemie von Arsiniden‐komplexen, die trigonal‐planar koordiniertes Arsen(+ 1) enthalten, wird anhand von röntgenstrukturanalytischen Ergebnissen an 1a und 2a sowie PhAs[(CO)5Cr]2 (1d) und PhAs[η5‐C5H5(CO)2Mn]2 (2c) besprochen.

The lithiated metallocenes ruthenocene (C5H5)2Ru and 1,1′ -dimethylferrocene (C5H4CH3)2Fe react with the metal hexacarbonyls of Group VIB to yield acylato complexes, from which, by subsequent alkylation with [Et3O][BF4], the corresponding pentacarbonylethoxyrunthenocenylcarbene (I—III) as well as pentacarbonylethoxydimethylferrocenylcarbene complexes (IV—VI) of chromium, molybdenum and tungsten are obtained. The reaction of the new tungsten complexes III + VI with boron and aluminium halides (MX3; X = Cl, Br) at low temperatures yields trans-halogenotetracarbonylruthenocenylcarbyne (VII, VIII) and trans-bromotetracarbonyldimethylferrocenylcarbyne complexes (IX). The reaction conditions, the results of spectroscopic and electrochemical measurements, compared to previously discussed ferrocenylcarbene- and -carbyne complexes and the X-ray structure of III are reported.

Der PCP‐Valenzwinkel in kristallinen Carbodiphosphoranen und die Tribolumineszenz, die bei manchen Modifikationen z. B. von Ph3 PCPPH3 auftritt, werden schon länger in Zusammenhang gebracht. Die Suche nach weiteren strukturellen Besonderheiten führte jetzt zu einer vertieften Deutung diese Phänomens und ergab. u.a., daß sich die Bindungsverhältnisse in MePh2PCPPh2Me mit der polaren Form (A) weit besser als mit der unpolaren Form (B) beschreiben lassen.magnified image

Chemischer InformationsdienstVolume 10, Issue 11 Organoelement Compounds ChemInform Abstract: (CRYSTAL STRUCTURES OF) TRANS-CHLORO- AND TRANS-BROMOPHENYLCARBYNETETRACARBONYLCHROMIUM A. FRANK, A. FRANKSearch for more papers by this authorE. O. FISCHER, E. O. FISCHERSearch for more papers by this authorG. HUTTNER, G. HUTTNERSearch for more papers by this author A. FRANK, A. FRANKSearch for more papers by this authorE. O. FISCHER, E. O. FISCHERSearch for more papers by this authorG. HUTTNER, G. HUTTNERSearch for more papers by this author First published: March 13, 1979 https://doi.org/10.1002/chin.197911332Read the full textAboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onFacebookTwitterLinked InRedditWechat No abstract is available for this article. Volume10, Issue11March 13, 1979 RelatedInformation

AbstractDie Reaktion des kationischen Carbin‐Re‐Komplexes (I) mit Diethyl‐AIH führt abhängig von den Reaktionsbedingungen zu dem neuen sek. Carben‐Komplex (II) oder über diesen zu dem Hydrido‐a‐benzyl‐Komplex (III).

Chemischer InformationsdienstVolume 10, Issue 3 Organoelement Compounds ChemInform Abstract: SYNTHESIS OF A Δ4-1,4,2Λ5-SELENOAZAPHOSPHOLINE, THE FIRST SELENOPHOSPHORANE K. BURGER, K. BURGERSearch for more papers by this authorR. OTTLINGER, R. OTTLINGERSearch for more papers by this authorA. FRANK, A. FRANKSearch for more papers by this authorU. SCHUBERT, U. SCHUBERTSearch for more papers by this author K. BURGER, K. BURGERSearch for more papers by this authorR. OTTLINGER, R. OTTLINGERSearch for more papers by this authorA. FRANK, A. FRANKSearch for more papers by this authorU. SCHUBERT, U. SCHUBERTSearch for more papers by this author First published: January 16, 1979 https://doi.org/10.1002/chin.197903254Read the full textAboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onFacebookTwitterLinkedInRedditWechat No abstract is available for this article. Volume10, Issue3January 16, 1979 RelatedInformation

AbstractDie durch Lithiierung von Bis(trimethylphosphan)boronium‐bromid,[(CH3)3PBH2P(CH3)3]⊕Br⊖(1), und Dimethyl(methylen)[(trimethylphosphoranyliden)amino]phosphoran,(CH3)3P  N–P‐(CH3)2  CH2 (4), zugänglichen Lithiumsalze 2 und 5 reagieren mit Triethylamin‐chlorboran zu den neuen borhaltigen Phosphorheterocyclen X[P(CH3)2CH2]2BH2, 3a: X  BH2, 6: X  N. Aus 2 und Bromdimethylboran wird H2B[P(CH3)2CH2]2B(CH3)2, 3b, erhalten. Diese Ringsysteme mit alternierenden Formalladungen werden durch Massen‐, IR‐ und 1H‐, 11B‐, 13C‐, 31 P‐NMR‐Spektren charakterisiert. – Die von 6 angefertigte Röntgenbeugungsanalyse ergab für das Molekül eine Sesselkonformation mit einer nicht kristallographisch bedingten Spiegelebene durch B und N. Die PN‐Abstände sind äquidistant und belegen eine delokalisierte Ladungsverteilung über diesen kationischen Teil des Sechsrings, dem die negativ geladene Boranatgruppe gegenübersteht.

AbstractErmittelte Bindungswinkel und Atomabstände für das Carbo‐bis‐[diphenylmethylphosphoran] (Ia) deuten darauf hin, das (Ia) sowie seine Analogen (Ib) in der polaren, nicht linearen Form vorliegen.

AbstractDurch Umsetzung von Pentacarbonyl[dichlor(tetrahydrofurn)germylen]chrom(0) (4) bzw.‐wolfram(0) (6) mit Silyl‐thioethern werden die carbenanalogen Germylenkomplexe 5a, b und 7 hergestellt. Die Ge(SR)2‐Liganden erweisen sich als gute π‐Akzeptoren. Germylexe können durch Zugabe von Basen leicht in Ylidkomplexe (9) übergeführt werden. Vom Pentacarbonyl[bis‐(mesitylthio)germylen]chrom(0) (5a) wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.

AbstractDurch Umsetzung der THF‐Germylen‐ Metall(0)‐Verbindungen (I) mit den Silylthioethern (II) werden die carbenanalogen Germylenkomplexe (III) hergestellt.

Ein Phosphoratom mit drei Sauerstoff-, einem Kohlenstoff- und einem Selen-Liganden ist in der Spiroverbindung (3) enthalten. (3) ist das erste Beispiel der mehrfach als Zwischenstufen diskutierten Selenophosphorane.

Abstract The reactions of N2H4 and N2H4 · H2O respectively, with [N(C4H9)4][Fe(S2C6H4)2] are investigated. With N2H4 · H2O the complex salt [N(C4H9)4]2[μ-N2H4{Fe(S2C6H4)2}2] is obtained, the first hydrazine complex of a dithiolato transition metal system, which can be fully characterized. The structure shows, that the compound consists of discrete cations and anions; in the centrosymmetrical anions two [FeS4] centres are bridged by a hydrazine ligand with Fe-N distances of 224 pm, N-N distances of 142 pm and Fe-N-N angles of 116.1°. The iron atoms are square pyramidally configurated and located 35 pm above the plane determined by the S atoms.

The structures of the two homologous carbyne complexes trans-Cl(CO)4CrCC6H5 and trans-Br(CO)4CrCC6H5 have been determined by X-ray analyses. CrCCarbyne distances are found in the expected range of chromiumcarbon triple bond lengths and the respective chromium halogen bonds are both shortened compared to single bond distances.

A phosphorus atom with three oxygen, one carbon, and one selenium ligand is to be found in the spiro compound (3). This species is the first representative of the selenophosphoranes proposed on several occasions as intermediates.