This chapter provides an overview of chemistry of protein associations. For two proteins to associate, they must have surface areas complementary to each other. Complementarity means that the association partners share the same van der Waals' envelope over some area. This envelope is the surface tangent to the van der Waals' spheres of all atoms in the given area. Complementary surfaces need not be continuous; they readily tolerate holes. Electrostatic effects mainly contribute to the specificity of protein associations. The high degree of specificity found in protein complexes is incurred, apart from the geometric complementarity of contact surfaces, by the proper positioning of polar groups. In effect, to yield a stable association, all charged side chains at protein interfaces should form salt bridges and all hydrogen bond formers are to find their donor or acceptor counterparts. Protein–protein associations invoke the complementarity of protein interfaces, ensured by the proper fit of van der Waals' envelopes and the precise pairing of charged groups and hydrogen bond donors/acceptors, and an appropriate amount of hydrophobic forces, to attain reasonable bond strength.

A dinuclear carbyne complex containing a CoW bond has been prepared analogously to previously described dinuclear carbyne complexes. The X-ray structure determination shows that the (CO)4Co fragment has approximate C3η symmetry and one of the CoCO equatorial bonds is in an eclipsed position with one of the WCO bonds of the tetracarbnyltungsten-carbyne fragment. IR and Raman spectra of the CO region, and mass and NMR spectra of the compound are discussed.

AbstractDas hexamere K‐distickstoff‐tris‐[phosphin]‐cobaltat (II) wird durch Substitution des Olefins im Cobaltat (I) durch Stickstoff oder Reaktion des Mg‐ Salzes mit metallischem K dargestellt.

An “acetylene alcohol”, which is stabilized by coordination to a transition metal to atom, arises on photochemical reduction of the carbyne complex (1) with acetylacetone. Crystal structure analysis shows the acetylene C atoms to be symmetrically bonded to the W atom.

AbstractDie diamagnetischen Titelkomplexe (IIa‐c) werden durch die Umsetzung der Ethoxyferrocenylcarben‐Komplexe mit B‐ bzw. A1‐halogeniden bei tiefer Temp. erhalten.

AbstractDie Titelverbindung (II) entsteht bei der Bestrahlung des Metallacyclophosphin‐Cr‐Komplexes (I) und wird durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.

Ein „Acetylenalkohol”︁, durch Koordination an ein Übergangsmetallatom stabilisiert, entsteht bei der photochemischen Reaktion des Carbinkomplexes (1) mit Acetylaceton. Laut Kristallstrukturanalyse sind die Acetylen‐C‐Atome symmetrisch an das W‐Atom gebunden. image

Die aus Methylhydrazonen von Methyl‐ und prim. Alkylketonen wie (I) und P‐trichlorid entstehenden kristallinen Verbindungen sind ionische 1,2,3σ2‐Diazaphospholiumchloride (II) und keine dazu isomeren 3‐Chlor‐Δ5‐1,2,3σ3‐diazaphospholine, wie sie aus Acyl‐ oder Arylhydrazonen erhältlich sind.

AbstractDie Umsetzung der Pentacarbonyl(ethoxyferrocenylcarben)‐Komplexe von Chrom, Molybdän und Wolfram mit Bor‐ bzw. Aluminiumhalogeniden (MX3 mit X = Cl,Br) führt bei tiefer Temperatur zu trans‐Halogenotetracarbonyl(ferrocenylcarbin)‐Verbindungen (1–5). Durch eine Halogenaustauschreaktion an den trans‐Bromotetracarbonyl(ferrocenylcarbin)‐Komplexen mit LiI gelangt man zu den Iodhomologen 6, 7. Ergebnisse der spektroskopischen und elektrochemischen Untersuchungen der neuartigen Verbindungen sowie die Röntgenstrukturanalyse von 2 werden mitgeteilt.

AbstractBei anodischer Oxidation von Naphthalin in CH,C1,/0,02 m Bu4NPF6 bei ‐45°C wird mittels Elektrokristallisation kristallines (C",H3)2PF6 in 55% Ausb. erhalten.

Exakt gestapelte Naphthalin-Einheiten liegen im Salz (C10H8)2PF6 vor, das elektrochemisch erzeugt wurde und das Bis(naphthalin)-Radikalkation enthält. Der Abstand zwischen den C10H8-Einheiten (320pm) ist der kürzeste, der bisher zwischen Arenringen gefunden wurde; er läßt auf ausgeprägte Wechselwirkungen zwischen den π-Systemen schließen.

The crystal and molecular structure of the complex (C5H5)2W(CO)2 has been determined by X-ray analysis R1 = 0.063). The structure contains a trihapto-cyclopentadienyl ligand, bent along its 1,3-axis by 20°. By this unusual structure, a 20-electron valence configuration of the central metal is avoided.

Abstract By anodic oxidation of naphthalene in H2CCl2/O.O2m Bu4NPF6 at -45 °C dark red-violet crystals of (C10H8)2PF6 can be obtained by electrocrystallisation. They are stable at low temperatures, however, decompose on warming. In solution and in the polycrystalline state these radical cation salts show only narrow e.p.r. signals without h.f.s. The specific conductivity of a polycrystalline pellet at room temperature was determined to be 0.12 ±0.046 Ohm-1 cm-1 . The structure determination of (C10H8)2PF6 yielded the tetragonal space group P42/n, Z = 2, a = b = 1156(2), c = 640(1) pm. Patterson synthesis and difference Fourier analyses showed the compound to have a columnar stacking of C10H8 units the long molecular axes of which are twisted alternately by 90° around a screw axis in c-direction, and the molecular planes of which are 320 pm apart. The PF6 -ions have four nearest C10H8 neighbours lying in pairs in parallel planes 63 pm above and below that plane of PF6 - perpendicular to the c-axis and containing a PF4 group. This is the first established case for a columnar structure of a pure hydrocarbon radical cation. (C10H8)2AsF6 is isomorphous.

Abstract The title compound may be prepared by irradiation of (CO)5CrFe2(CO)8PPh, which itself is accessible from Fe2(CO)9 and (CO)5CrPPhCl2. It forms a tetrahedral cluster in which a pentacarbonylchromium fragment acts as the apex of a tetrahedron the base of which ist formed by an Fe2P-triangle. X-ray analysis reveals that the chromium atom interacts strongly with all three atoms of the tetrahedral base, thus substantiating a coordination number of eight for Cr(O).

Durch Reaktion von Cp2TiCl2 bzw. Cp2M (M  V, Cr, Mn; Cp  C5H5) mit Me3Si-N  N-SiMe3 bilden sich folgende Komplexe: Cp2TiNN(SiMe3)2 (2), Cp2VNN(SiMe3)2 (1), [CpCrNN(SiMe3)2]2 (3), [CpMnNN(SiMe3)2]2 (4). Während der Bis(trimethylsilyl)isodiazen-Ligand im Falle von 2 (und wahrscheinlich 1) terminal an das Metall gebunden ist, verbrückt NN(SiMe3)2 laut Röntgenstrukturanalyse im Falle von 4 (und wahrscheinlich 3) zwei Metallatome. [Bis(trimethylsilyl)isodiazene](cyclopentadienyl)metal Complexes: Synthesis and Structure1) The following complexes are formed by the reaction of Cp2TiCl2 or Cp2M (M  V, Cr, Mn; Cp  C5H5) with Me3Si-N  N-SiMe3: Cp2TiNN(SiMe3)2 (2), Cp2VNN(SiMe3)2 (1), [CpCrNN(SiMe3)2]2 (3), [CpMnNN(SiMe3)2]2 (4). While in the case of 2 (and possibly 1) the bis(trimethylsilyl)isodiazene ligand is terminally bound to the metal, according to X-ray analysis in the case of 4 (and possibly 3) NN(SiMe3)2 combines two metal atoms.

AbstractDie aus Methylhydrazonen von Methyl‐ und prim. Alkylketonen und PCl3 entstehenden Verbindungen sind ionische 1,2,3σ2‐Diazaphospholium‐chloride 8 und keine dazu isomeren 3‐Chlor‐Δ5‐1,2,3σ3‐diazaphospholine 9. Planarität und Bindungslängen des Fünfrings (8a) entsprechen einer cyclischen 6π‐Delokalisierung. Sie ist offensichtlich für das Zustandekommen der ionischen Form verantwortlich.

Complexes of the type LnM(PRCl2 (LnM = (CO)5Cr or C5H5(CO)2Mn) give on treatment with Fe2(CO)9 a series of chemically interrelated mixed metal clusters. In the present paper the synthesis, properties and structure of (CO)5Cr(PPh)Fe2(CO)8 as well as its As- and Sb-homologues are described.

AbstractBei Untersuchungen der radikalischen Zwischenstufen anodischer Substitutionsreaktionen werden im Elektrolytsystem CH,CI, /O,O2M Bu4 NPF6/0,OlM Naphthalin bei ‐45°C in ungeteilter Zelle mit Zellspannungen von 10‐8 Vund Stromstärken von 0,5 ‐2 mA cm‐1 Kristalle der angenäherten Zusammensetzung (I) in bis zu 60 proz. Stromausb.