The lattice constants of more than 40 compounds A2BMF6 are reported (A(I), B(I) = Cs, Rb, Tl, K, Na, Li, M(III) = Al, Ga, V, Cr, Fe, Co). The occurence of cubic (type K2NaAlF6) and hexagonal (type Cs2NaCrF6) structures is discussed as governed by the modified Goldschmidt tolerance factor of the compounds. Some magnetic data are also given.
Die röntgenographische Strukturbestimmung an Einkristallen der bisher unbekannten Verbindung Cs3Fe2F9 wird beschrieben. Cs3Fe2F9 kristallisiert hexagonal mit a = 6,345, c = 14,82 Å in der Raumgruppe P6̄2c. Analog zu den schwereren Halogeniden A3Me2X9 treten in der Struktur isolierte, zweikernige Gruppen Fe2F3−9 auf, die aus zwei stark verzerrten Oktaedern mit gemeinsamer Fläche bestehen (FeFe = 2,95 Å, FeF = 1,84 und 2,06 Å). Im Unterschied zu den bisher bekannten A3Me2X9-Strukturen sind diese Doppeloktaeder innerhalb der Elementarzelle entlang nur einer Achse so angeordnet, dass eine CsNiF3-Struktur mit geordneten Lücken in der Oktaederkette vorliegt. Die Radienverhältnisse machen diesen Aufbau verständlich. Die Verbindungen Cs3Ga2F9,Cs3V2O2F7,Cs3V2O4F5 und Rb3V2O4F5 sind mit Cs3Fe2F9 isostrukturell.
