Resume L'epoxy-4,5β cholestanol-3β 1 et son acetate 2 , l'epoxy-4,5α cholestanol-3β 3 et l'epoxy-4,5βcholestanol-3α 4 sont ouverts par l'acetonitrile en presence d'acide perchlorique avec rupture de la liaison OC 5 , selon un mecanisme “S N 2 modifie”. Tandis que 1 donne un amide alcool vicinal trans diaxial, 2 , 3 et 4 donnent des dihydrooxazines par suite de la participation du groupe oxygene en 3. L'influence du groupe acetamino-5α sur le deplacement chimique du proton en 4α ainsi qu'un effet de solvant confirment l'hypothese d'une conformation preferee du groupe amide.

3β-Substituted 5,6α- and β-epoxides of cholestane and androstan-17-one when treated with acetonitrile in presence of an acid give trans acetamido-alcohols. In the case of 3β-acetoxy and 3β-hydroxy 5,6β-epoxycholestane, the diaxial opening of the epoxide was followed by the formation of a dihydrooxazine ( 31 ). The influence of the 5α-acetamido group upon the chemical shifts of the 3α and 6α protons, as well as a solvent effect, indicate a preferred conformation for the amide group.

AbstractDie Cholestane (Ia) reagieren mit Acetonitril (II) in Gegenwart von BF3‐ätherat zu den Amidalkoholen (IIIa) (68% Ausbeute für R′: ‐H).

Les époxydes 5,6 α et β substitues en 3β des séries du cholestane et de l'androstanone-17, traités par l'acétonitrile en présence d'acide, ont donné des acétamino-alcools trans. Dans le cas des époxy-5,6β cholestanes portant un groupe hydroxy- ou acétoxy-3β, la réaction d'ouverture diaxiale de l'époxyde est suivie d'une cyclisation en dihydrooxazine (31). L'influence du groupe acétamino -5α sur les déplacements chimiques des protons 3α et 6α, ainsi qu'un effet de solvant indiquent une conformation préferée du groupe amide.