AbstractDie Addition der Mercaptane (II) an die Alkinole (I) liefert die isomeren cis‐ (III) und trans‐1 ,Z‐Addukte (IV) sowie die anti‐ Markownikoff‐Addukte (V), die bei der Verwendung des tert.‐Butylderivates (IIc) zum Hauptprodukt werden.

AbstractDas Dienylsulfid (I V) wird auf verschiedenen Wegen ausgehend vom 1‐Buteny1‐ sulfid (I) oder vom 1,2‐Butadienylsul?t (V) hergestellt.

AbstractDurch Addition des lithiierten Thioethers (I) an das Dien (II) entsteht als Hauptprodukt der Thioether (IIIa), der schonend zum Aldehyd (IIIb) verseift wird.

The title sulfoxide 5 is worthy of interest because of its isoprenoid structure and its synthetic potentialities1

Our preceding studies have shown that lithio carbanions of protected cyanohydrins can undergo Michael additions to an isoprenic sulfoxide to yield lithio derivatives of allylic sulfoxides1. These results have led us to investigate the utilization of these lithio sulfoxides for new simple syntheses of aliphatic terpenes by head-to-tail linking of functionalized isoprenoid units. For this purpose, 1,2-epoxy-2-methyl-3-butene 2 was one especially appropriate electro-phile, but at the outset of our work, there had been very few investigations of the reactivity of lithio carbanions of allylic sulfoxides with epoxides2

In contradistinction to the α, β-unsaturated sulfoxides, few reports have been published on the Michael reactivity of the α,β-γ,δ-diunsaturated sulfoxides1. We present here the details of our investigation on the title sulfoxide 5 as a reagent for the synthesis of terpenoid polyenones.

The conjugated ketene dithioacetal 2 is now available by three different procedures1. This electrophilic isoprene compound has been shown to add smoothly some simple lithio derivatives, but the addition of 3-methyl-2-butenyl-lithium gave a product with total inversion of the starting allylic chain1a.

Experiments on the synthesis of (3-methylene-4-chloro)butylphenyl sulfide, which is the precursor of the corresponding Grignard reagent, are described. With two typical electrophiles, namely isovaleraldehyde and geranyl chloride, this reagent provides the title terpenes in two further simple steps (oxidation to sulfoxides and thermolysis).

AbstractAusgehend von den Thioethern (I) bzw. (II) oder von dem Trisylhydrazon (III) werden der Sulfidester (IV) und daraus durch Reduktion der Alkohol (V) hergestellt.

Cyanohydrins of aliphatic aldehydes are converted into ethers by benzylic bromides with phase transfer catalysis to give β-benzylic α'-cyanoethers. On treatment with lithium di-isopropylamide, these compounds give o-methylaryl ketones via a [2.3]-sigmatropic rearrangement of the resulting carbanions and elimination of lithium cyanide.

(E)-Hotrienol 7 is a naturally occurring2 monoterpene having the typical 1,4 bonding of two isoprene units. We wish to report here the synthesis of this terpene by an head-to-tail linking of two isoprenoid units 4 and 2b.

AbstractUmsetzung des aus der Acetylenverbindung (Ia) erhältlichen Li‐Derivates (Ib) mit den Disulfiden (II) liefert, durch Reaktion des prim. gebildeten Carbens (III), die Produkte (IV) (Diskussion des Mechanismus), die bei der Aufarbeitung in (V) übergehen.

AbstractAus dem Chlor‐alkin (I) und Thiophenol entsteht ein Allen‐sulfid (II), das alkalisch zum Dienyl‐sulfid (III) isomerisiert und zu (IV) oxidiert werden kann.

AbstractDurch S‐Methylierung und anschließende Oxidation der Dithioester (I) werden die Titelketenthioacetalmonoxide (II) zugänglich.

Abstract During the course of our studies on (2.3) sigmatropic rearrangements, various allylic and benzylic sulfides have been treated with chloromethylthiobenzene in basic media. Aqueous sodium hydroxide (50%) in the presence of a phase transfer agent was the most convenient medium for generating in situ the ylids of β, γ-unsaturated sulfonium salts containing a phenylthio group on the anionic carbon atom 1.

AbstractDurch Behandlung in‐ungesättigter Sulfide mit Phenyl‐chlormethyl‐sulfid (II) in basischem Medium in Gegenwart eines Phasen‐Transfer‐Agenzes werden Sulfoniumylide erzeugt.

AbstractDie Benzylchloride (I) reagieren mit den Aminomethyl‐sulfiden (II) in wenig Acetonitril zu den entsprechenden Ammoniumsalzen (IIIa)‐(IIIc); das Analoge (IIId) wird in 9l%iger Ausbeute aus C6H5‐CH2‐N(CH3), und CH2Cl‐S‐Ch3 (Fluka) in Acetonitril bei 0°C synthetisiert.