为发现具有抗实体瘤活性的新型喹唑啉酮类衍生物,以 2-氨基-6-氯苯甲酸为原料,经缩合、环合、亲核取代、脱Boc、芳族亲核取代以及羟胺解反应,得到 3 个目标分子,并通过 1 HNMR、13 CNMR以及HR-MS对其进行了结构确证.目标化合物的抗增殖活性测试结果表明,所有目标分子对PC-3、MDA-MB-231 以及T-47D这 3 种实体瘤细胞株的增殖抑制活性均与阳性对照SAHA、Idelalisib相当或更优,且对正常细胞毒性较低.分子对接的结果,揭示了目标化合物与PI3Kδ蛋白以及HDAC蛋白的可能结合模式.
黏着斑激酶(Focal Adhesion Kinase,FAK)是一种非受体酪氨酸激酶,在胶质瘤中存在过表达现象.因此,以FAK为靶点开发治疗胶质瘤的药物引起了广泛研究兴趣.以TAE-226 为先导化合物,利用生物电子等排原理设计并合成了21 个含2-氨基噻吩片段的三嗪类化合物作为新型FAK抑制剂.所有的目标化合物结构经 1 HNMR、13 CNMR和HRMS确证.随后,采用MTT法评价了该系列化合物对人脑恶性星形胶质母瘤细胞U87-MG的体外抗肿瘤活性.结果表明,部分化合物表现出较好的抗肿瘤活性,特别是 2-((4-氯-6-((4-(4-(2-羟乙基)哌嗪-1-基)苯基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)-N-甲基噻吩-3-甲酰胺活性显著优于阳性对照TAE-226,其IC50值为 1.791 μmol/L.
以无机材料埃洛石纳米管为载体,以聚集诱导发光分子为荧光基团,通过沉淀聚合法合成表面分子印迹荧光传感器,并将其用于检测罗丹明 6G.采用扫描电镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)等对传感器进行表征,表明已成功合成表面分子印迹荧光传感器.在检测罗丹明 6G的过程中,传感器展现出由蓝色到橙色的荧光变化,其荧光强度之比(I565/I418)与罗丹明 6G浓度(0～5 μmol/L)具有良好的线性关系(R2=0.993 5),检出限为 2 nmol/L.此外,该传感器选择性好、抗干扰能力强,且具有良好的荧光稳定性和可重复使用性.在实际样品检测中,罗丹明 6G的回收率为 89.28%～109.73%,相对标准偏差小于 2.57%.该研究为罗丹明 6G的高效快速检测提供了一种可行的方法.
香紫苏醇作为合成龙涎香的中间体和配制香料的一种重要成分,受到香料领域的大量关注.选取微波辅助法和丙酮-萃取结晶法提取和纯化香紫苏醇发酵液中的香紫苏醇.通过单因素实验和响应面法优化了香紫苏醇的提取工艺,获得最佳提取工艺条件:料液比为1∶25(g/mL),微波温度为59℃,提取时间为9.5 min,在此条件下,菌体的提取率为6.26%.丙酮-萃取结晶法分离纯化提取物得到的香紫苏醇纯度为 94.20%,回收率为 63.56%.整个提取和纯化工艺过程步骤少,操作简单,所用溶剂可循环利用,对环境友好,实验结果可为发酵法生产香紫苏醇的工业化提供参考和技术支撑.
以天花粉粗多糖(TRP)和壳聚糖(CS)为基质、柠檬酸(CA)为交联剂制备复合水凝胶作为伤口敷料促进小鼠皮肤伤口快速愈合.采用水提醇沉法提取天花粉粗多糖、三氯乙酸法除蛋白进行纯化;通过一步冻融法制备TRP水凝胶;通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)和质构分析揭示了TRP水凝胶的结构、形貌和机械性能;测定了TRP抗氧化能力以及TRP水凝胶的溶胀性能、溶血率;采用小鼠全皮层损伤模型研究了TRP水凝胶促进伤口愈合的能力.结果表明TRP水凝胶最大抗压强度为13.79 kPa,溶胀度为12.41;TRP和TRP水凝胶均具有较低的溶血率,TRP溶血率最高为 1.29%,TRP6 水凝胶(TRP含量为 6 mg/mL)的溶血率为 2.36%;TRP 表现出良好的抗氧化活性,能有效清除多种自由基;在小鼠全皮层损伤修复实验中,TRP水凝胶组小鼠的愈合速度最快,H&E染色结果表明TRP水凝胶能更好的促进小鼠皮肤伤口处的毛囊再生和皮肤组织重建.研究表明TRP水凝胶在伤口敷料应用方面具有巨大潜力.
对制备电解质分析仪用溶液标准物质的 3 种高纯试剂原料无水醋酸钠、氯化锂、氯化钙的纯度进行定值研究.采用经检定/校准后的电感耦合等离子体质谱仪、电感耦合等离子体发射光谱仪、氧氮氢分析仪、碳硫分析仪、离子色谱仪对原料中所包含的无机杂质进行测定,采用干燥减量法对原料中所含的挥发性组分与水分含量进行测定,最后采用杂质扣除法对 3 种高纯试剂原料的纯度进行定值,通过对每种分析方法引入的不确定度进行分析评定,得到原料纯度的不确定度评定结果,取包含因子k=2,置信概率为 95%,无水醋酸钠的纯度为(99.956±0.038)%、氯化锂的纯度为(99.933±0.054)%、氯化钙的纯度为(99.941±0.048)%,以上纯度定值结果可用于电解质分析仪用溶液标准物质及相关试剂溶液的制备.
香豆素是常用的荧光生色团,在发展新型高效的荧光探针中有重要应用.3-氨基香豆素是一种α,β-脱氢氨基酸内酯,为其发展成为有多种生物活性与其他功能分子提供了独特的结构基础.迄今为止,以 3-氨基香豆素为原料发展了一系列荧光探针分子,快速检测金属离子和生物分子.综述了以 3-氨基香豆素为原料发展的一系列新的荧光探针,这些探针主要用于选择性地高效探测Hg2+、Ag+、Cu2+、Cu+、Pd2+、Zn2+和Cr2+等多种金属离子、硫离子、半胱氨酸和β-巯基乙醇等生物硫醇、H2 O2 和活性蛋白质.
四苯乙烯衍生物独特的发光性质使其在成像、传感等众多领域受到了广泛的关注.通过将四苯乙烯与荧光基团蒽相连构筑了化合物 4,4'-二(9-蒽甲基氨甲基)四苯基乙烯(TPE-AN),研究表明在四氢呋喃和水的混合体系中随着化合物的聚集,其表现出蒽的单体发射、蒽的激基缔合物发射和四苯乙烯的聚集诱导发光特性.除此之外,TPE-AN表现出可逆的机械变色性能,研磨可导致其发射波长的红移,并伴随着荧光量子产率的下降和荧光寿命的增加,溶剂熏蒸又能使其恢复至初始状态.进一步的研究表明TPE-AN的机械变色特性是由四苯乙烯和蒽单元共同决定的.
电还原二氧化碳(CO2 RR)是降低CO2 含量的有效途径之一,且构筑高活性的电催化剂是该技术的核心.锌基沸石咪唑骨架(ZIF-8)因其制备简单、形貌可控和高CO2 吸附性能备受关注.然而,ZIF-8 自身CO2 还原性能不佳.基于此,该工作通过调控ZIF-8的形貌,得到花状ZIF-8(F-ZIF-8),F-ZIF-8表现出优异的CO2 电催化活性,在不加额外导电剂的前提下,生成CO的法拉第效率(FE)达到 83%,是传统菱形十二面体ZIF-8(R-ZIF-8)(FECO=52%)的 1.6 倍.F-ZIF-8良好的催化活性与其独特的形貌密切相关,实验证明具有分级孔结构的花状形貌不仅有利于CO2 分子的吸附和传输,同时可以改善导电性,加速电子转移.此外,该电催化剂还表现出优异的稳定性,可持续稳定还原CO2 8 h.这种通过调节ZIF-8的形貌提高其电催化活性的策略,对于开发廉价高效的电催化剂具有重要意义.
采用光催化耦合TiO2-NaOH预处理稻秆的方法,以有效提高其酶解糖化的效果.研究了光催化剂TiO2 粒径、料液比、TiO2 质量浓度和光催化时间对稻秆预处理的影响.采用三因素三水平的Box-Behnken试验设计,利用响应面法对稻秆预处理工艺参数进行研究,以酶解预处理稻秆的葡萄糖质量浓度为响应值进行响应面分析,得到最优光催化条件:料液比为 1∶41(g/mL),P25 型TiO2 质量浓度为 0.7 g/L,光催化时间为 54 min.在此条件下,酶解后葡萄糖质量浓度最高达(19.02±0.16)mg/mL.所建立的TiO2-NaOH预处理方法,为木质纤维素的高效预处理提供了借鉴,对推动生物质能源的高效利用提供了理论依据.
利用超声提取法对 24 批黄芪进行提取,分别测定总皂苷、总黄酮、总多糖的含量,综合评价品种、产地及生长年限对黄芪各成分含量的影响.采用DPPH-UHPLC-QTOF-MS/MS联用技术建立黄芪抗氧化活性成分筛选方法,利用DPPH及ABTS实验验证单体化合物的抗氧化活性.结果表明,内蒙古赤峰一年的膜荚黄芪的皂苷含量最高,黑龙江大兴安岭野生膜荚黄芪的黄酮含量最高,内蒙古武川一年的膜荚黄芪的多糖含量最高.抗氧化成分筛选实验结果显示,黄酮类化合物的抗氧化活性优于皂苷类成分和多糖类成分.从构效关系上分析,黄酮类化合物连接的羟基个数越多其抗氧化活性越强,黄酮上的羟基成苷后,抗氧化活性下降.结果可为合理利用黄芪资源及黄芪农产品区域品牌资源提升提供理论依据.
淫羊藿素是天然淫羊藿属植物主要活性成分淫羊藿苷的苷元,是淫羊藿苷在体内发挥疗效的主要形式,具有多种药理活性.目前,淫羊藿素在中国已上市,主要用于不适合或患者拒绝接受标准治疗,且既往未接受过全身系统性治疗、不可切除的肝细胞癌的治疗.由于天然来源的淫羊藿素含量低,限制了对淫羊藿素的研究.因此,研究人员发展了多种淫羊藿素的化学合成方法.此外,人们还针对淫羊藿素的低生物活性、低水溶性等缺点进行结构修饰,得到了多种活性较好的淫羊藿素衍生物.总结了关于淫羊藿素的化学合成方法及结构修饰的文献报道,期望对淫羊藿素的后续研究提供帮助.
重铬酸钾滴定法是测定有机碳的经典方法,但将其应用于水稻土分析时,样品中的亚铁会对测定产生干扰.为了准确测定有机碳含量,满足快速批量分析的需求,采用风干或过氧化氢预处理后的试样,在恒温电热板上以 0.4 mol/L重铬酸钾-硫酸为氧化消解溶液,于210～230℃消解15～17 min时,在1 mol/L硫酸介质中,以邻菲啰啉作为突变指示剂,硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液由橙黄变为蓝绿,再变为棕红,建立了重铬酸钾滴定法测定水稻土中有机碳的方法.同时,探讨了试样中亚铁离子对有机碳测定产生正干扰的消除方法,试验发现:四氧化三铁的存在不会对有机碳的测定产生影响,硫化亚铁和可溶性亚铁离子可通过风干氧化或加入 1mL1%过氧化氢预处理试样,达到干扰消除的目的;方法检出限为 0.06%,测定范围为 0.21%～15%.将方法应用于不同性质国家标准物质(土壤、水系沉积物)中有机碳的测定,结果与标准值的相对误差(RE)为-3.15%～+1.15%,相对标准偏差(RSD,n=12)为 0.80%～4.41%.
利用溶剂热法制备油相NaYF4:Yb3+,Tm3+,经"超声去油"后得到水相NaYF4:Yb3+,Tm3+,并对稀土离子掺杂比例、反应温度、反应时间和油酸体积分数进行条件优化,通过X-射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)和分子荧光光谱仪(MFS)对其进行表征.结果表明,当稀土离子掺杂比例为NaYF4:25%Yb3+,0.3%Tm3+,反应时间为 60 min,反应温度为 300℃,油酸体积分数为 20.6%时,合成的水相NaYF4:Yb3+,Tm3+为六方晶型结构,六边形两平面间的平均粒径大小约为 50 nm,形貌均匀、尺寸均一、分散性良好,980 nm近红外光激发下,在 452 和 478 nm处荧光强度最大,且发出明亮的蓝色荧光.水相NaYF4:Yb3+,Tm3+的成功制备为其后续在细胞成像、生物传感以及检测方面的应用奠定了基础.
磁性石墨烯复合材料结合了纳米材料和磁性材料的优势,具有量子尺寸和宏观量子隧道等效应,被广泛应用于新能源、生物医学等领域.然而,磁性石墨烯复合材料的性能和应用受到其尺寸、形貌和晶体结构的影响,因此选择适当的制备方法对于开发出性能优越、应用广泛的磁性石墨烯复合材料至关重要.综述了近年来磁性石墨烯复合材料的制备方法及应用研究进展,重点介绍了制备方法的原理、优缺点及应用实例,并展望了未来的发展方向.
采用微波辅助低共熔溶剂(DES)对橘红花中的柚皮苷进行提取,在单因素试验结果的基础上,采用Box-Behnken响应面法对提取工艺进行优化,并研究柚皮苷对黄嘌呤氧化酶(XOD)的体外抑制作用.结果表明,橘红花柚皮苷得率的最佳工艺条件为:以氯化胆碱-乙醇为提取溶剂(物质的量比为1∶2),含水量38%,液料比20∶1(mL/g),微波时间20 s,微波功率为 350 W.在该条件下橘红花柚皮苷得率为 4.42%,与预测值接近.体外抑制XOD实验结果表明,柚皮苷对XOD的IC50为 2.229 μg/mL.提取工艺稳定可靠,可用于橘红花柚皮苷的提取,并且柚皮苷具有较强的抑制XOD活性,为橘红花的进一步开发利用提供了科学依据.
采用大孔树脂纯化大青叶黄酮提取物后,比较提取物与纯化物对小鼠运动耐力的影响.以吸附率、解吸率及产物中总黄酮含量为评价指标,优化大青叶黄酮提取物的纯化工艺条件,并测定小鼠的力竭游泳时间和相关抗疲劳生化指标.结果表明,采取AB-8大孔树脂纯化大青叶总黄酮提取物的最佳工艺条件为:上样浓度 1.0 mg/mL、上样液pH 3.5、上样体积50 mL、上样流速1.5 mL/min、乙醇溶液体积分数70%、洗脱液用量80 mL、洗脱流速1.0 mL/min.该条件下所得产物的总黄酮含量为 65.0%,约为纯化前 3.3 倍.与空白对照组和提取对照组相比,大青叶黄酮纯化物有助于增长小鼠的运动时间,减少乳酸、尿素氮在体内的累积与丙二醛的生成,提高肝组织中谷胱甘肽过氧化物酶活力,具有良好的抗运动疲劳活性.
荧光探针是一种会对pH、温度、特定的物质产生荧光响应的分子.荧光探针由 3 个基本单元:荧光基团、连接体和识别基团组成.荧光基团具有讯号传递功能,能直接影响到探针对检测对象的敏感性.识别基因作为一种具有特定或识别作用的结构,其特征在于其高度的选择性和特异性.连接体就是在荧光基团和识别基团之间起到衔接的作用.谷胱甘肽(GSH)是由谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸构成的三肽类物质.它在抗HIV、抗过敏、保护巯基酶的活性以及抗氧化和维持体内血红球蛋白表面细胞膜的结构稳定性等方面有着重要作用,并且它还可以用作食品添加剂,广泛应用于环境监测.基于此,开发以谷胱甘肽为被测物质的多功能或多通道的荧光探针分子就成了一项具有挑战性的新任务.主要叙述了基于谷胱甘肽的荧光探针的设计合成和使用方面的最新进展.
功能性框架材料包括金属有机框架(Metal organic frameworks,MOFs)和共价有机框架(Covalent organic frameworks,COFs),前者是一类金属离子与有机配体配位连接的聚合物,后者是一类无金属共价连接的有机聚合物,具有比表面积大、结构可调性等特点,是近年来功能性材料研究热点.功能性框架材料自身的结构优势决定其在载酶光催化转化CO2方面具有良好的应用潜力,简要总结了近年来酶/功能性框架材料光催化转化CO2 的研究进展,介绍了MOFs材料与COFs材料在酶光催化转化CO2 中的应用、优势、存在问题及未来的发展机遇.
采用先保护羧基再保护氨基的策略,优化了美国专利中 Tfa-DOPA-Ome 的合成方法:以 L-DOPA 为原料,利用SOCl2/MeOH酯化反应代替原路线的CH3 I/KHCO3/DMF酯化反应,然后通过与三氟乙酸甲酯的酯-酰胺交换反应,实现了简单高效、一锅法保护L-DOPA的羧基和氨基的目标.接着,利用 2,2-二甲氧基丙烷的高反应活性和CaCl2 对甲醇与水的强吸附性质,成功制备了缩丙酮保护的L-DOPA中间体.最后,利用一次性脱去氨基与羧基保护再转接上其它N-保护基的方法或利用选择性脱甲酯的方法,制得了Boc-DOPA(Acetonide)-OH、Fmoc-DOPA(Acetonide)-OH和另外两种新的缩丙酮保护的L-DOPA试剂.报道的合成策略避免了使用高沸点溶剂,不产生含碘废物,并且具有产物易分离纯化、产率高、低成本的优点.
