Проведен всесторонний анализ состава (вещественный и фракционный состав, распределение серы по компонентам и фракциям, содержание производных тиофена и пр.) жидких продуктов термического крекинга высокосернистого горючего сланца Кашпирского месторождения, показано влияние температуры и продолжительности процесса на эти параметры. Установлено, что выход жидких продуктов при температурах крекинга 425 и 450 °С возрастает с увеличением продолжительности термической обработки от 40 до 100 мин, достигая 26.40 и 23.62 мас. % соответственно, вследствие увеличения глубины деструкции керогена. Дальнейшее увеличение температуры процесса до 475 °С интенсифицирует вторичные реакции, что приводит к снижению выхода жидких продуктов и дистиллятных фракций в них. Исследовано распределение серы по дистиллятным фракциям и установлено преобладание в дизельной фракции гомологов бензо- и дибензотиофена. Показано, что при температурах крекинга 425-450 °С увеличение продолжительности процесса вызывает перераспределение серы из дизельной фракции в бензиновую на фоне роста доли гомологов тиофена, что свидетельствует о преобладании реакций деалкилирования и фрагментации сложных гетероциклических структур. При 475 °С дибензотиофен и его гомологи накапливаются в остаточной фракции (>360 °С). Полученные данные позволят улучшить понимание закономерностей термических превращений серосодержащих структурных фрагментов органического вещества высокосернистых горючих сланцев в процессе крекинга. Extensive analysis of the composition (material and fractional composition, sulphur distribution over components and fractions, content of thiophene derivatives, etc.) of liquid products formed in thermal cracking of high-sulphur oil shale from the Kashpir deposit has been carried out, the effect of temperature and process duration on these parameters has been demonstrated. It has been found that the yield of liquid products at cracking temperatures of 425 and 450 °C increases with an increase in the time of thermal treatment from 40 to 100 minutes, reaching 26.40 and 23.62 wt%, respectively, due to an increase in the kerogen destruction depth. A further increase in process temperature to 475 °C intensifies secondary reactions, leading to a decrease in the yield of liquid products and the distillate fractions within them. The distribution of sulphur over distillate fractions was studied, and the predominance of benzothiophene and dibenzothiophene homologues in the diesel fraction was established. It has been shown that at cracking temperatures of 425-450 °C, an increase in process duration causes sulphur redistribution from the diesel to gasoline fraction against the background of an increasing proportion of thiophene homologues, which indicates the predominance of dealkylation and fragmentation of complex heterocyclic structures. At 475 °C, dibenzothiophene and its homologues accumulate in the residual fraction (>360 °C). The obtained data will improve the understanding of the patterns of thermal transformation of sulphur-containing structural fragments in the organic matter of high-sulphur oil shales during cracking.
Разработаны составы композиционных материалов на основе водных дисперсий нефтяного битума и пластифицированного эпоксидно-дианового олигомера, стабилизированных олеиновой кислотой в щелочной среде. Проведены исследования морфологии образцов композиционного вяжущего материала, их структурно-реологических, температурных (температуры размягчения и температуры хрупкости) свойств, адгезионного взаимодействия с минеральными материалами кислой и основной природы на примере гранита и доломита. Показано, что исследуемые системы характеризуются однородной структурой, поскольку происходит равномерное распределение олигомера по всему объему битумного вяжущего с вкраплениями светлых агрегатов эпоксидно-дианового олигомера в битумной матрице, размер которых повышается при увеличении количества добавки. Установлено, что в присутствии эпоксиолигомера происходит расширение температурного интервала пластичности битума до ~20 °С, а коллоидная структура смешанных дисперсий проявляет неньютоновский характер течения вплоть до 70 °С, причем с увеличением концентрации олигомера (1-20 мас. %) устойчивость коллоидной системы к деформационным воздействиям возрастает, что подтверждается повышением значений реологических характеристик. Максимальное адгезионное сцепление пленок (>75 %) фиксируется при взаимодействии олигомер-битумного вяжущего и минерального материала с основной природой поверхности при содержании олигомера 5 и 15 мас. %. Полученные композиции перспективны для применения в качестве пленкообразующего материала строительного назначения, который можно использовать как герметизирующее и гидроизоляционное защитное покрытие для изделий и конструкций дорожного и гражданского строительства, а также в составе тампонажного материала для цементирования, крепления и ремонта скважин в нефтегазодобывающей отрасли. Formulations of composite materials based on aqueous dispersions of petroleum bitumen and plasticised epoxy-diane oligomer, stabilised by oleic acid in an alkaline medium, have been developed. The morphology of composite binder samples, their structural and rheological properties, temperature properties (softening point and brittleness temperature), and adhesive interaction with mineral materials of acidic and basic nature have been studied using granite and dolomite as examples. It is shown that the studied systems have a homogeneous structure, since there is a uniform oligomer distribution throughout the volume of the bitumen binder, with inclusions of light aggregates of epoxy-diane oligomer in the bitumen matrix, the size of which increases with an increase in the amount of the additive. It has been established that in the presence of epoxy oligomer, the temperature range of bitumen plasticity expands to ~20 °C, and the colloidal structure of mixed dispersions exhibits a non-Newtonian flow pattern up to 70 °C, so that with an increase in oligomer concentration (1-20 wt%), the resistance of the colloid system to deformation increases, which is confirmed by an increase in the values of rheological characteristics. The maximum adhesive bond of films (>75 %) is recorded during the interaction of the oligomer-bitumen binder and mineral material with a basic surface nature at an oligomer content of 5 and 15 %. The obtained compositions are promising for use as a film-forming material for construction purposes, which can be used as a sealing and waterproofing protective coating for road and civil construction products and structures, and also as part of a plugging material for cementing, fastening and repairing wells in oil and gas production industry.
Представлены результаты синтеза бинарных систем и тройной системы глубоких эвтектических растворителей (ГЭР) на основе глицерина, карбамида и хлорида холина, а также исследования их физико-химических и реологических свойств, включая свойства их водных растворов. На основе проведенных исследований с добавлением к ГЭР комплексного поверхностно-активного вещества (ПАВ) создана новая нейтрально-щелочная нефтевытесняющая композиция. Приведены результаты лабораторных испытаний по изучению влияния разработанной композиции на фильтрационные характеристики неоднородного пласта Усинского месторождения, а также на состав и свойства самой нефти. Нейтрально-щелочная нефтевытесняющая композиция применима для различных геолого-физических условий, в том числе для северных и арктических регионов. Эффективность композиции оценивалась на естественном, паротепловом и пароциклическом режимах разработки. Установлено, что ее использование приводит к выравниванию фильтрационных потоков, увеличению охвата пласта, восстановлению проницаемости и, как следствие, к существенному росту коэффициента нефтевытеснения в широком диапазоне температур. Анализ состава и свойств тяжелой высоковязкой нефти методами ИК-спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии показали, что разработанная композиция вызывает изменение характеристик нефти за счет разрушения мостиков, связывающих насыщенные углеводороды с эфирами/кислотами смолистых компонентов. Это приводит к увеличению доли масляных фракций при одновременном снижении содержания смол, следствием чего наблюдается снижение вязкости и улучшение качества нефти. Results of the synthesis of binary systems and ternary system of deep eutectic solvents (DESs) based on glycerol, choline chloride and urea are presented, along with the studies of their physicochemical and rheological properties, including the properties of their aqueous solutions. Based on the conducted studies involving the addition of a complex surfactant to DES, a new neutral-alkaline oil-displacing composition was developed. The results of laboratory tests aimed at studying the effect of the developed composition on the filtration characteristics of the heterogeneous formation of the Usinskoye field, as well as on the composition and properties of oil itself, are presented. The neutral-alkaline oil-displacing composition is applicable to various geological and physical conditions, in particular in the northern and Arctic regions. The effectiveness of the composition was evaluated under natural, steam-thermal, and steam-cyclic development conditions. Its use was found to smooth out filtration flows, increase reservoir sweep efficiency, restore permeability, and, as a consequence, increase oil displacement efficiency significantly over a wide temperature range. Analysis of the composition and properties of heavy, high-viscosity oil using IR spectroscopy and chromatography - mass spectrometry has shown that the developed composition alters oil characteristics by breaking the bridges linking saturated hydrocarbons with the esters/acids of resinous components. This leads to an increase in the proportion of oil fractions, with a simultaneous reduction of resin content, resulting in lower viscosity and improved oil quality.
В работе исследована возможность улучшения низкотемпературных свойств летних дизельных топлив с использованием полимерных присадок. В качестве депрессоров использовались полиалкилметакрилат, сульфонат натрия и атактический полипропилен с различной степенью окисления - низкой, средней и высокой. Все полимеры применялись в виде толуольных растворов с соотношением полимер/толуол от 1 : 3 до 1 : 30 (по массе) и вводились в топливо в концентрациях 0.03-0.07 мас. %. Установлено, что эффективность композиций существенно зависит от степени разбавления полимера. Определено оптимальное соотношение полимер/толуол в диапазоне (1 : 6)-(1 : 10), обеспечивающее снижение температуры застывания до (-30)-(-33) °C по сравнению с исходными образцами топлива. Показано, что наибольшую депрессорную активность проявляют композиции на основе высокоокисленного атактического полипропилена. Максимальный результат достигнут при комбинировании продуктов плазмохимического окисления бензола и толуола с полимерами, что позволило снизить температуру застывания образцов топлива до -36.5 °C. Эффективность присадок также зависела от углеводородного состава топлива, проявляя лучшие результаты в образцах с повышенным содержанием низкомолекулярных н-алканов С16-С17. The potential for improving the low-temperature properties of summer diesel fuels using polymer additives is investigated. Polyalkyl methacrylate, sodium sulphonate, and atactic polypropylene with varying degrees of oxidation - low, medium, and high - were used as depressants. All polymers were used as toluene solutions with the polymer/toluene ratio ranging from 1 : 3 to 1 : 30 (by mass) and were introduced into the fuel at a concentration of 0.03-0.07 wt%. It has been found that the effectiveness of the compositions significantly depends on the degree of polymer dilution. The optimal polymer/toluene ratio has been determined to be within (1 : 6)-(1 : 10), providing pour point reduction to (-30)-(-33) °C, compared to the original fuel samples. It is demonstrated that the highest depressant activity is exhibited by the compositions based on highly oxidised atactic polypropylene. The maximum result was achieved by combining the products of plasma-chemical oxidation of benzene and toluene with polymers, which allowed reducing the pour point of fuel samples to -36.5 °C. The effectiveness of the additives also depended on the hydrocarbon composition of the fuel, showing better results in the samples with an increased content of low-molecular-weight n-alkanes C16-C17.
Проведено сравнительное исследование состава надмолекулярной и молекулярной структуры смолисто-асфальтеновых компонентов, выделенных из легкой нефти Крапивинского месторождения и тяжелой нефти Усинского месторождения, и остатков их атмосферной перегонки. С использованием комплекса методов - сканирующей и просвечивающей электронной микроскопии, рентгеноструктурного и структурно-группового анализов - выявлены особенности морфологии поверхности асфальтенов и их нано- и микроструктуры, а также особенности структурной организации смол нефтей до и после их первичной переработки. Установлено, что асфальтены и смолы тяжелой нефти подвергаются более выраженным структурным трансформациям. Полученные результаты расширяют представления о поведении высокомолекулярных компонентов нефти при термическом воздействии и могут быть использованы для оптимизации технологий переработки остаточных фракций и прогнозирования их эксплуатационных свойств. A comparative study of the composition of the supramolecular and molecular structure of resin-asphaltene components isolated from the light oil of the Krapivinskoye field and heavy oil of the Usinsk field and the residues after their atmospheric distillation has been carried out. Using a set of methods - scanning and transmission electron microscopy, X-ray diffraction and structural group analysis - the features of the surface morphology of asphaltenes and their nano- and microstructure, as well as the features of the structural organisation of oil resins before and after their primary processing were revealed. It has been established that asphaltenes and resins of heavy oil undergo more pronounced structural transformations. The results obtained expand the understanding of the behaviour of high-molecular oil components under thermal action and can be used to optimise technologies for processing residual fractions and predict their operational properties.
Предложен метод гидротермального синтеза цеолитов типа пентасил (MFI или ZSM-5) с силикатным модулем 40, заключающийся в добавлении в щелочной алюмокремнегель в качестве структурообразующего компонента (темплата), наряду с гексаметилендиамином, второго структурообразователя - полианилина. Полианилин, использованный в работе, также синтезирован по авторской методике. Методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа установлена принадлежность синтезированных цеолитов к семейству пентасил и определена степень их кристалличности, близкая к 100 %. Методом температурно-программируемой десорбции аммиака исследованы кислотные характеристики полученных цеолитных образцов и показано уменьшение силы и концентрации слабых кислотных центров по сравнению с цеолитом, синтезированным без использования полианилина. Количество сильных кислотных центров цеолитов, полученных с применением полианилина, напротив, несколько увеличилось. Установлена корреляция между кислотными свойствами цеолитов и концентрацией полианилина, добавленного в реакционную смесь в процессе синтеза. Каталитическая активность полученных цеолитных катализаторов определена в процессе облагораживания прямогонной бензиновой фракции нефти. Показано увеличение ароматизирующей активности катализаторов и октановых чисел образующихся бензинов при применении цеолитов, синтезированных с использованием двух темплатов - гексаметилендиамина и полианилина. Определен оптимальный температурный интервал процесса облагораживания прямогонного бензина, позволяющий на всех исследованных цеолитных катализаторах получить высокооктановые бензины, отвечающие современным требованиям к автомобильным бензинам по углеводородному составу и показателю октанового числа. Фракционный состав образующихся бензинов (за исключением температуры конца кипения) соответствует летней марке автомобильного бензина. A method of hydrothermal synthesis of pentasyl type zeolites (MFI or ZSM-5) with the silicate modulus of 40 is proposed, which consists in adding, along with hexamethylenediamine as a structure-forming agent (template), the second structure former - polyaniline, to alkaline alumosilicon gel. Polyaniline used in the work was also synthesised according to the authors’ method. It has been determined using IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis that the synthesised zeolites belong to the pentasyl family, and their degree of crystallinity is close to 100 %. The acid characteristics of the obtained zeolite samples were studied by temperature-programmed desorption of ammonia, and a decrease in the strength and concentration of weak acidic centres in comparison with zeolite synthesised without the use of polyaniline was shown. On the contrary, the number of high-temperature acidic centres of zeolites obtained using polyaniline has somewhat increased. A correlation between the acidic properties of zeolites and the concentration of polyaniline added to the reaction mixture during synthesis has been established. The catalytic activity of the obtained zeolite catalysts was determined during the refining of the straight-run gasoline fraction of oil. An increase in the aromatising activity of the catalysts and the octane numbers of the resulting gasolines has been shown when using zeolites synthesised using two templates - hexamethylenediamine and polyaniline. The optimal temperature range for refining straight-run gasoline has been determined, which makes it possible to obtain high-octane gasoline, meeting the modern requirements for automotive gasoline in terms of hydrocarbon composition and octane number, on all the studied zeolite catalysts. The fractional composition of the gasoline produced (except for the final boiling point) corresponds to the summer grade of gasoline.
Представлены результаты лабораторных исследований эффективности кислотной композиции ГБК-Ф для увеличения нефтеотдачи терригенных коллекторов. Эксперименты на моделях пласта с нефтью различной вязкости (месторождения Восточно-Мессояхское и Оленье) подтвердили способность состава повышать коэффициент вытеснения на 20-26 % как при низкой (22-23 °C), так и при повышенной (90 °C) температуре. Установлено, что использование композиции приводит к значительному выравниванию фильтрационных потоков в неоднородных системах. Экспериментально показано, что композиция эффективно ликвидирует водоблокирование в низкопроницаемых интервалах, увеличивая фазовую проницаемость по нефти с 0.013 до 0.357 мкм2. Сделано заключение, что механизм действия композиции ГБК-Ф основан на комплексном химическом и реологическом воздействии, улучшающем фильтрационные характеристики пласта. Полученные результаты позволяют рекомендовать состав ГБК-Ф для интенсификации добычи и увеличения охвата воздействием в неоднородных терригенных коллекторах. The results of laboratory studies on the effectiveness of GBK-F acid composition for enhancing oil recovery from terrigenous reservoirs are presented. Experiments on reservoir models with oil of various viscosities (Vostochno-Messoyakhskoye and Olenye fields) confirmed the ability of the composition to increase the displacement coefficient by 20-26 % at both low (22-23 °C) and high (90 °C) temperatures. It has been determined that the use of the composition significantly equalises filtration flows in heterogeneous systems. It has been shown experimentally that the composition effectively eliminates water blocking in low-permeability intervals, increasing the phase permeability for oil from 0.013 to 0.357 mm2. It has been concluded that the mechanism of action of GBK-F is based on a complex chemical and rheological effect that improves the filtration characteristics of the reservoir. The obtained results allow us to recommend the use of GBK-F to intensity production and increase the coverage of heterogeneous terrigenous reservoirs.
Методом хромато-масс-спектрометрии на постпирогенных и фоновых участках степной зоны Хакасии исследован и идентифицирован состав биомолекул травянистых растений, часть из которых обладает биологической активностью. Были отмечены незначительные различия в составе ациклических соединений - н-алканов, н-альдегидов, н-алканолов и длинноцепочечных н-алканонов. Более существенные изменения наблюдаются в составе стероидов, хотя пирогенное воздействие на их состав в отдельных видах трав неодинаково и приводит наряду с различным изменением общего содержания (от снижения - в большинстве растений до повышения - в ирисе) к перераспределению доли отдельных представителей. Менее стабильными к воздействию пожара оказались стероиды с ненасыщенной (двойной) связью в 24-м положении молекулы, содержание которых в составе всех исследованных трав на постпирогенных участках ниже, чем на фоновых. The composition of biomolecules of herbaceous plants, some of which possess biological activity, has been studied and identified by chromatography - mass spectrometry in post-pyrogenic and background areas of the steppe zone of Khakassia. Insignificant differences were noted in the composition of acyclic compounds - n-alkanes, n-aldehydes, n-alkanols and long-chain n-alkanones. More significant changes are observed in the composition of steroids, though the pyrogenic effect on their composition in certain species of herbs varies and leads, along with different changes in the total content (from a decrease in the majority of plants to an increase in iris), to the redistribution of the proportion of individual representatives. Less stable to the action of fire were steroids with an unsaturated (double) bond in position 24 of the molecule, the content of which in the composition of all the studied herbs in post-pyrogenic areas is lower than in the background.
Over the two recent decades, ionic liquids have become a focus of intensive research in the field of green chemistry. One of the recently developed application areas for ionic liquids is their use in agrochemistry as regulators and stimulators of plant growth, promoting an increase in crop yields and improvement of crop. In this review, research results in the area of using ionic liquids as herbicides, fungicides, antimicrobial agents, detergents, plant immunity inducers enhancing resistivity against phytopathogens, and plant growth stimulators. The advantages and disadvantages of ionic liquids in comparison with commercial products are described. The achievements and outlooks for the application of ionic liquids in agriculture are described, along with the possibilities to use them as multifunctional biologically active substances.
Физико-географические характеристики Азовского моря отличаются рядом специфических особенностей, обусловливающих уникальность данного водоема - это и малые глубины, и огромный относительно размера моря водосборный бассейн, существенный объем стока рек, ежегодно замещающий значительную часть объема моря, а также слабый водообмен с другими морями. При этом бассейн Азовского моря охватывает один из наиболее плотно заселенных регионов России и считается одним из наиболее загрязненных (в частности, углеводородами нефти) в результате антропогенной деятельности человека. Изучен количественный и качественный состав углеводородов в морской воде и взвешенном веществе восточной части Азовского моря. Пробы были отобраны в 102-м рейсе научно-исследовательского судна “Денеб” в ноябре 2024 г. Получены новые современные данные об углеводородном загрязнении акватории Азовского моря с применением методов газовой хроматографии, а также с помощью различных молекулярно-диагностических индексов, позволяющих сформулировать предположение о природе обнаруженных углеводородов. Для кластеризации станций пробоотбора по исследуемым параметрам был применен статистический анализ. Сделан вывод о неблагополучной экологической обстановке восточной части Азовского моря в отношении веществ углеводородной природы. Установлено, что в воде и взвешенном веществе ввиду активного развития микробного сообщества происходит интенсивная трансформация н-алканов нефтяного и автохтонного происхождения. Полученные результаты можно рассматривать как фоновые при изучении последствий аварии танкеров “Волгонефть” вблизи Керченского пролива в декабре 2024 г. The physical and geographical characteristics of the Sea of Azov are distinguished by a number of specific features providing its uniqueness: shallow depths, a vast drainage basin relative to the sea size, significant river runoff, annually replacing a significant portion of the sea volume, and poor water exchange with other seas. Furthermore, the Sea of Azov basin encompasses one of the most densely populated regions of Russia and is considered to be the most heavily polluted (in particular by hydrocarbons) by human activities. The quantitative and qualitative composition of hydrocarbons in seawater and suspended matter in the eastern part of the Sea of Azov has been investigated. Samples were collected during Cruise 102 of the research vessel Deneb in November 2024. New, up-to-date data on hydrocarbon pollution in the Sea of Azov were obtained using gas chromatography and various molecular diagnostic indices, allowing for a hypothesis regarding the nature of the detected hydrocarbons. Statistical analysis was used to cluster sampling stations over the parameters studied. It has been concluded that the environmental conditions in the eastern part of the Sea of Azov are unfavourable with respect to hydrocarbon substances. It was established that, due to the active development of the microbial community, intensive transformation of n-alkanes of petroleum and autochthonous origin occurs in water and in suspended matter. The obtained results can be considered as background data when studying the consequences of the Volgoneft tanker accident near the Kerch Strait in December 2024.
Представлены результаты исследования активности и стабильности Mo/ZSM-5 катализаторов с иерархической системой пор в процессе неокислительной конверсии метана в ароматические углеводороды. Методом гидротермального синтеза получены цеолиты ZSM-5 с добавкой в качестве второго структурообразователя (темплата) различного количества полианилина (3, 6 и 12 %), наряду с гексаметилендиамином (ГМДА). На основе полученных цеолитов и наноразмерного порошка Мо методом твердофазного синтеза приготовлены Mo/ZSM-5 катализаторы. Согласно данным ИК-спектроскопии, все синтезированные цеолиты относятся к типу ZSM-5 и имеют кристалличность, равную 100 %. Показано, что добавление второго темплата (полианилина) на стадии синтеза приводит к улучшению текстурных характеристик цеолита: повышению удельной поверхности и объема мезопор при незначительном изменении объема микропор, по сравнению с ZSM-5, синтезированным только с использованием ГМДА. При повышении количества добавляемого полианилина на стадии синтеза наблюдается увеличение среднего размера пор цеолита до 3.1 нм. Добавление полианилина приводит также к изменению их кислотных свойств. Сила и концентрация кислотных центров цеолита, относящихся к бренстедовским кислотным центрам, снижаются, что, вероятно, связано с изменениями в распределении атомов Al в структуре цеолита и, как следствие, к перераспределению бренстедовской и льюисовской кислотности. Неокислительную конверсию метана проводили при температуре 750 °C и атмосферном давлении в кварцевом реакторе с неподвижным слоем катализатора. Каталитические испытания показали, что добавление полианилина приводит к получению образцов, характеризующихся более высокой активностью и селективностью в отношении образования бензола. Наилучшие показатели активности и стабильности наблюдаются на катализаторе Mo/ZSM-5, синтезированном на основе цеолита с добавлением 6 % полианилина: конверсия метана составила 11.5 %, выход бензола - 6.7 %. Results of studies on the activity and stability of Mo/ZSM-5 catalysts with a hierarchical pore system in the process of non-oxidative conversion of methane into aromatic hydrocarbons are presented. ZSM-5 zeolites were synthesised by hydrothermal synthesis with the addition of different amounts of polyaniline (3 %, 6 % and 12 %) as the second structure-forming agent (template), along with hexamethylenediamine (HMDA). The Mo/ZSM-5 catalysts were prepared from the zeolites and nano-sized Mo powder by solid-phase synthesis. According to IR spectroscopic data, all the synthesised zeolites belong to the ZSM-5 type and have 100 % crystallinity. It is shown that the addition of the second template (polyaniline) at synthesis stage improves the textural characteristics of the zeolite: increased specific surface area and mesopore volume, with an insignificant change of micropore volume, in comparison with ZSM-5 synthesised using only HMDA. With an increase in the amount of polyaniline added at the synthesis stage, the average pore size in the zeolite is observed to increase to 3.1 nm. The addition of polyaniline also causes changes in their acidic properties. The strength and concentration of strong acid centres of zeolite, related to Brønsted acid centres, are observed to decrease, which is probably due to changes in the distribution of Al atoms in zeolite structure and, as a consequence, to the redistribution of Brønsted and Lewis acidity. Non-oxidative methane conversion was carried out at a temperature of 750 °C and atmospheric pressure in a quartz reactor with a fixed catalyst bed. Catalytic tests have shown that the addition of polyaniline leads to the production of samples characterised by higher activity and selectivity for benzene formation. The best activity and stability are observed for Mo/ZSM-5 catalyst based on the zeolite synthesised with the addition of 6 % polyaniline, methane conversion was 11.5 %, and benzene yield was 6.7 %.
Проведено исследование процесса каталитического окисления и экстракции серосодержащих соединений дизельной фракции металлосодержащими ионными жидкостями на основе бромида имидазолия (ИЖ) и солей металлов (FeCl3, SnCl4, ZnCl2, СоС12, МnС12). Методом хромато-масс-спектрометрии установлен состав серосодержащих соединений и полициклических ароматических углеводородов в исходной и очищенной дизельной фракции. Определены оптимальные условия процесса окисления и экстракции: температура 30 °С, время экстракции 60 мин, молярное соотношение ИЖ / соль металла = 1 : 0.25. Более высокая степень удаления серосодержащих соединений наблюдается в системах ИЖFeCl3, ИЖSnCl4, ИЖZnCl2 (80-95 %). Результаты исследования группового и индивидуального состава производных дибензотиофена показали, что по степени извлечения гомологи располагаются в ряд: дибензотиофен > триметилдибензотиофен > метилдибензотиофен > диметилдибензотиофен. Извлечение гомологов нафталина и фенантрена составляет 75-80 %. The catalytic oxidation and extraction of sulphur-containing compounds of the diesel fraction by metal-containing ionic liquids based on imidazolium bromide (IL) and metal salts (FeCl3, SnCl4, ZnCl2, СоС12, МnС12) have been investigated. The composition of sulphur-containing compounds and polycyclic aromatic hydrocarbons in the initial and purified diesel fraction was determined by gas chromatography - mass spectrometry. The optimal conditions for oxidation and extraction have been determined: temperature 30 °C, extraction time 60 min, the molar ratio IL / metal salt = 1 : 0.25. A higher degree of sulphur-containing compounds removal (80-95 %) is observed in the systems ILFeCl3, ILSnCl4, ILZnCl2. Results of the studies of group and individual composition of dibenzothiophene derivatives have shown that in terms of recovery degree the homologues are ranged as follows: dibenzothiophene > trimethyldibenzothiophene > methyldibenzothiophene > dimethyldibenzothiophene. The efficiency of extraction of naphthalene and phenanthrene homologues is 75-80 %.
Представлены результаты многолетнего мониторинга восстановления экосистемы после аварийного разлива нефти на Крапивинском месторождении (Томская область) с применением методов дистанционного зондирования. В качестве интегрального показателя состояния растительного покрова использован нормализованный разностный вегетационный индекс (NDVI), рассчитанный по данным спектрорадиометра MODISза период 2020-2025 гг. Проведен детальный анализ сезонной и межгодовой динамики индекса с выделением семи фенологических интервалов в пределах вегетационного периода. Установлено снижение среднегодового значения NDVI на 2.41 % за шестилетний период наблюдений, что свидетельствует о долгосрочном характере воздействия нефтяного загрязнения. Несмотря на отдельные периоды улучшения показателей, к 2025 г. экосистема не достигла исходного уровня продуктивности. Показана эффективность методики спутникового мониторинга для оперативной оценки состояния растительного покрова и оценки результативности рекультивационных мероприятий на нарушенных территориях. The article presents the results of long-term monitoring of ecosystem recovery following an accidental oil spill at the Krapivinskoye field (Tomsk Region) using remote sensing methods. The normalized difference vegetation index (NDVI), calculated from MODIS spectroradiometer data for the period 2020-2025, was used as an integral indicator of vegetation condition. A detailed analysis of the seasonal and interannual dynamics of the index was carried out, identifying seven phenological intervals within the growing season. It was found that the average annual NDVI value decreased by 2.41 % over the six-year observation period, indicating the long-term oil pollution impact. Despite some periods of improvement in the indicators, the ecosystem did not reach its original productivity level by 2025. The effectiveness of the satellite monitoring methodology for the operational assessment of vegetation condition and the efficiency of reclamation measures on disturbed lands is demonstrated.
Западно-Сибирский нефтегазоносный бассейн обладает большими резервами трудноизвлекаемой нефти из низкопроницаемых коллекторов. Доля таких запасов составляет более 80 %, однако в разработке в настоящее время находится менее 17 %. Проведен статистический анализ физико-химических параметров и показателей залегания трудноизвлекаемых нефтей Западной Сибири из залежей, характеризующихся низкой проницаемостью, разработка которых позволит увеличить добычу нефти региона. Для анализа использована выборка из базы данных Института химии нефти СО РАН (Томск), включающая 1970 образцов нефти из 488 месторождений Западно-Сибирского нефтегазоносного бассейна. Выявлено распределение месторождений с низкопроницаемыми коллекторами на территории бассейна, приведена типизация месторождений с коллекторами, различающимися значениями проницаемости и пористости пород. Показано литологическое, стратиграфическое распределение низкопроницаемых залежей разного типа. Выявлены особенности физико-химических свойств нефти и условий их залегания. The West Siberian oil and gas basin has large reserves of hard-to-recover oil from low-permeability reservoirs. The share of such reserves is more than 80 %, but less than 17 % is currently under development. Statistical analysis of the physicochemical properties and occurrence conditions has been carried out for hard-to-recover Western Siberian oils from deposits characterised by low permeability, the development of which will increase oil production in the region. A set including 1970 oil samples from 488 oilfields of the West Siberian oil and gas basin, taken from the database of the Institute of Petroleum Chemistry SB RAS, was used for analysis. The distribution of oilfields with low-permeability reservoirs in the basin is revealed, and the typification of oilfields with the reservoirs differing in permeability and porosity of rocks is presented. The lithological and stratigraphic distribution of low-permeable deposits of various types is shown. The features of physicochemical characteristics of oils and occurrence conditions have been revealed.
Рассмотрены особенности распределения насыщенных и ароматических углеводородов в дерново-подзолистой почве через один год после аварийного нефтяного загрязнения на участке нефтяного месторождения Нефтеюганского района Ханты-Мансийского автономного округа. Образцы почвы отбирали с глубин 0-10, 10-30 и 30-50 см. Состав и распределение углеводородов определяли методом газовой хромато-масс-спектрометрии. Установлено, что суммарное содержание поллютантов распределено неравномерно: наибольшие концентрации приурочены к поверхностному слою, тогда как минимальные значения характерны для среднего интервала (10-30 см). Во всех горизонтах основную долю загрязнения составляют н-алканы, тогда как изопреноидные алканы и полициклические ароматические соединения присутствуют в меньших количествах. Показано, что в промежуточном слое (10-30 см) изменяется соотношение отдельных ароматических соединений, в частности снижается вклад метилзамещенных гомологов нафталина и возрастает относительное содержание гомологов фенантрена. Также в данном слое зафиксировано преобладание высокомолекулярных нечетных н-алканов, характерных для биогенного органического вещества почвы. Индивидуальный состав н-алканов включает гомологи от C13 до C35. Установлено, что среднее число атомов углерода в гомологических рядах для соединений с длинными алкильными цепями при переходе от нефти к почве для большинства групп соединений возрастает. The distribution patterns of saturated and aromatic hydrocarbons in sod-podzolic soils one year after an accidental oil spill at an oil field in the Nefteyugansk district of the Khanty-Mansi Autonomous Okrug are considered. Soil samples were collected from the depth of 0-10, 10-30, and 30-50 cm. The composition and distribution of hydrocarbons were determined using gas chromatography-mass spectrometry. The total pollutant content was found to be unevenly distributed: the highest concentrations are confined to the surface layer, while the minimum values are characteristic of the middle interval (10-30 cm). In all horizons, n-alkanes account for the majority of the contamination, while isoprenoid alkanes and polycyclic aromatic compounds are present in smaller quantities. It has been shown that in the intermediate (10-30 cm) layer, the ratio of individual aromatic compounds changes: in particular, the contribution of methyl-substituted naphthalene homologues decreases and the relative content of phenanthrene homologues increases. Predominance of high-molecular-weight odd n-alkanes, characteristic of biogenic soil organic matter, was also recorded in this layer. Individual n-alkanes include homologues from C13 to C35. It has been found that the average number of carbon atoms in homologous series for compounds with long alkyl chains increases for most groups of compounds when moving from oil to soil.
In the studies of various kinds of biological activity of sulphur-containing monoterpenoids, we previously revealed a practically promising leading compound, the product of the reaction of limonene-(+)-1,2-oxide with methylmercaptoacetate. In the present work, investigation of the antioxidant and membrane-protecting activity of this leading compound is presented in comparison with the starting structures for its synthesis: limonene and limonene-1,2-oxide. For the studies of antioxidant activity, erythrocytes from the blood of laboratory animals were used as a cell test system, and a heterogeneous substrate based on the brain homogenate of laboratory animals was the non-cellular test system. Membrane-protective activity was studied under the conditions of & Ncy;2 & Ocy;2-induced hemolysis and with oxidative stress induction by 2,2 '-azobis-(2 amidinopropane)dihydrochloride. It is shown that all the three compounds exhibit statistically significant antioxidant and membrane-protective activity in both test systems. The most active compound is the leading one, thioterpenoid with the methylmercaptoacetate fragment. In order to expand the synthesis possibilities of monoterpenes of menthane series in thiating reactions, and develop the approach to the synthesis of new potentially bioactive thioterpenoids, the pharmacophoric methylmercaptoacetate fragment was introduced into the structure of limonene dioxide and carvone. The reaction of limonene with methylmercaptoacetate in a basic medium resulted in obtaining a bicyclic product of intramolecular cyclisation participated by the OH group at isopropenyl fragment. The reaction of carvone with methylmercaptoacetate under acid catalysis occurred regioselectively, with the formation of terpene sulphide at the endo-cyclic double bond. The crystal structures of the two latter terpene sulphides were studied by X-ray diffraction. Both thioterpenoids in the crystals under investigation are represented by only one enantiomer.
The paper presents the results of creating a new oil-displacing composition based on the ternary system of deep eutectic solvents (DES) “pentaerythritol - urea - choline chloride” with surfactants, and the results of laboratory tests of its effect on the filtration characteristics of the heterogeneous formation of the Usinskoye field with heavy and high-viscosity oil. As a result of studying the physicochemical characteristics and phase equilibrium of the ternary DES system, a new oil-displacing composition of prolonged action was created, based on the ternary DES system “pentaerythritol - urea - choline chloride” and surfactant, applicable for various geological and physical conditions of fields, in particular in the Arctic zone of the Russian Federation. The effectiveness of the composition was assessed for sections of the field at the early and late stages of development. It has been established that the use of the composition based on DES and surfactants leads to the equalisation of filtration flows with an increase in formation coverage, restoration of the initial permeability and, as a consequence, to a significant increase in the oil displacement coefficient at both low and high temperatures.
The parameters for arsenic removal from Dashkesan ore enrichment tailings, which contain cobaltine (CoAsS), erythrite (Co3(AsO4)2 center dot 8H2O) and arsenopyrite (FeAsS), by combustion method with soda (Na2CO3) have been investigated. The processing method consists of two stages: 1) tailing/soda/coal mixture (molar ratio 1 : 1 : 0.2) was combusted at temperature 750 degrees C and time (1-3 h), 2) the combusted material was dissolved at 90 degrees C for 1 h in water with a phase ratio of S/L = 1 : 5. It was shown that the amount of As2O3 decreased from 5.47-6.19 to 0.52-0.71 wt%. The change of arsenic-containing phases in raw materials and processed products were studied by XRD, SEM/EDS and DTA/TG analysis methods. As the results of XRD analysis, the following arsenic-containing phases have been found in the combusted material obtained at 750 degrees C: sodium arsenate (Na3AsO4), sodium oxoarsenate (Na5AsO5) and scorodite (FeAsO4 center dot 2H(2)O). The residue obtained after dissolution is enriched with cobalt (CoO-4.43 %) and can be considered as initial raw material for cobalt extraction.
The data on complex metabolite profiling of Dracocephalum nutans L. of Lamiaceae family obtained using the analytical platform of gas chromatography with mass-selective detection are presented. The products of basic metabolism, phenol compounds, as well as mono-, sesqui-, and triterpenes were detected in the composition of metabolic pool. The main components of Dracocephalum nutans essential oil are germacrene D and B, (E)-caryophyl-lene, alpha-humulene, beta-elemene, hexahydroxyfarnesylacetone and bicyclogermacrene. Oleanolic, ursolic, corosolic and maslinic acids, as well as rosmarinic acid, salvianic acid A (danshensu) and a number of other biologically active compounds were found in the methanol extracts. To describe the results of such non-targeted profiling, the term "molecular resource" is proposed.
Maintaining a stable content of phenylpropanoids (rosavins: rosavin, rosarin, rosin, and cinnamic alcohol) and phenylethanoids (salidroside and tyrosol) in line with pharmacopoeial standards remains a critical challenge for scaling up the cultivation of Rhodiola rosea L. to meet global demand. One possible cause of low compound levels is the inadequacy of current standardisation methods for raw materials and preparations of Rhodiola rosea. This study aimed to identify the optimal drying temperature for raw materials from even-aged clonal plants of Rhodiola rosea cv. 'Mattmark'. Results showed that higher drying temperatures reduced phenylethanoid levels, with room-temperature drying is optimal. In contrast, the maximal concentrations of rosavins, mainly rosavin, were detected at increased temperature (80 degrees C). Analysis of the relative distribution of phenylpropanoids revealed that higher drying temperature causes an increase in the proportion of rosavin and a decrease in cinnamic alcohol content, while rosarin and rosin levels remained stable. It has been shown that rosavin is the dominant phenylpropanoid independently of temperature. Thus, drying rhizomes at 80 degrees C enhanced rosavin content by 20 % but significantly (by a factor of 1.5-2) reduced total phenylethanoids. Therefore, drying at room temperature is recommended to maximise the total phenylethanoid and phenylpropanoid content in the raw material.
