В настоящей работе был выполнен термогравиметрический анализ с синхронным получением DTA-сигнала для трис-дипивалоилметаната лантана [La(dpm)3]2, в результате которого был выявлен эндотермический эффект в интервале 455 – 474 К, связанный с необратимым фазовым переходом. С помощью дифференциально-сканирующей калориметрии была уточнена температура начала фазового перехода, которая составила 455.2 ± 0.5 K. Кристаллы высокотемпературной фазы получены из газовой фазы сублимационным переносом в откачанной запаянной ампуле при градиенте температур от 470 до 480 К. Рентгеноструктурный анализ показал, что наблюдаемый фазовый переход вызван изменением строения молекулы [La(dpm)3]2. Высокотемпературный изомер (триклинная сингония, a = 11.43, b = 12.98, c = 15.14 Å, α = 101.5 , β = 101.0, γ = 113.6, V = 1929, Z = 1). также образован из димерных молекул, но координационное окружение атома лантана от искаженной тригональной одношапочной призмы (КЧ = 7) изменяется на искаженную квадратную антипризму (КЧ = 8), а количество μ2-кислородов увеличивается с 2 до 4.

Методом РСА на монокристаллах установлено строение комплекса [Cu2(S-C6F4-CF3)2(dmap)4] (dmap – 4-диметиламинопиридин). Найдено, что при охлаждении ниже 230K комплекс претерпевает фазовый переход с образованием другой полиморфной модификации, также охарактеризованной РСА.

Методом атомно-слоевого осаждения из тетрахлорида титана и воды получены пленки TiO2. Установлено изменение фазового состава пленок при изменении температур осаждения и отжига. При температуре осаждения 150 °C образуются аморфные пленки, при температурах 200-400 °С – пленки, содержащие фазу анатаза, при более высоких температурах (450 и 500 °C) – пленки, содержащие смесь фаз анатаза и рутила. Отжиг высокотемпературных пленок при температурах 400 и 500 °C приводит к увеличению относительной интенсивности рефлексов рутила. Методами растровой электронной микроскопии и атомно силовой микроскопии исследована морфология пленок. С ростом температуры осаждения наблюдается увеличение размера зерен на поверхности пленок.

В результате реакции MnCl2·4H2O с H2(2,5-I-bdc) (2,5-дииодтерефталевая кислота) получен и структурно охарактеризован 3D металл-органический координационный полимер [Mn4(2,5-I-bdc)4(DMF)4]·0.5DMF (1). Для комплекса 1 изучена термическая стабильность; он демонстрирует люминесцентные свойства (эмиссия в синей области спектра).

Бис-(дипивалоилметанато)(N,N,N’,N’-тетраметилэтилендиамин)магний, [Mg(tmeda)(thd)2], является одним из наиболее востребованных не содержащих фтор летучих прекурсоров для осаждения пленок MgO. С помощью РСА и РФА нами впервые обнаружено, что при перекристаллизации и вакуумной сублимации формируются разные полиморфные модификации этого комплекса: пр. гр. P21/n I (ранее известная) и С2/с II (новая) соответственно. Новая модификация также является стабильной при хранении, но проявляет низкотемпературный фазовый переход с расщеплением кристалла и понижением его симметрии до P-1 III, что обусловлено упорядочением трет-бутильных групп. Термическое поведение нового полиморфа изучено с помощью ДСК и тензиметрии (метод потока), что позволило определить термодинамические параметры превращений в конденсированной фазе и процессов сублимации. Показано, что, хотя молекулы комплекса в кристаллах P21/n упакованы плотнее, это не оказывает существенного влияния на давление паров и термические свойства при температурах, используемых в процессах осаждения. С помощью теории функционала плотности (DFT) с использованием периодических граничных условий (Quantum Espresso 7.4, PBEsol-D3(BJ)/SSSP Precision) показано, что различие в энергиях кристаллических решеток трех изученных полиморфов I-III не превышает 2.4 кДж/моль.

В данной работе были получены терефталат серебра [Ag2(ter)] (1) (ter2– = O2C-C6H4-CO2) и малонат серебра [Ag2(malo)] (2) (malo2– = O2C-CH2-CO2) полимерной структуры, которые были охарактеризованы с помощью элементного анализа и ИК-спектроскопии. Эти комплексы растворяются при нагревании в пиридине (py) или его производных. Из растворов получены кристаллы координационных полимеров [Ag(py)4](Hter) (3а), [Ag2(3-Me-py)4(ter)] (4а), [Ag2(3-Me-py)4(malo)] (5а). Кристаллы удалось охарактеризовать РСА, но при извлечении их из маточного раствора или незначительном нагревании они быстро разрушаются с потерей молекул пиридина. Устойчивыми продуктами десольватации и декоординации 3а, 4а, 5а, являются [Ag2(py)2.8](Hter)2 (3), [Ag2(3-Me-py)1.3(ter)] (4), [Ag2(3-Me-py)2.9(malo)] (5).

Two new Co(II) and Zn(II) metal-organic coordination polymers with 2,2'-diiodobiphenyl-4,4'-dicarboxylate linkers, [Co2(bpdc-I2)2(bpp)(DMF)]·0.75DMF (I) and [Zn4O(bpdc-I2)3]·7DMF (II), were prepared (bpdc-I2 is 2,2'-diiodobiphenyl-4,4'-dicarboxylate, bpp is 1,3-bis(4-pyridyl)propane). The structure of the products was established by X-ray diffraction. Compound II has a three-dimensional structure with the calculated accessible volume of 53.2

В данной был получен малат серебра полимерной структуры [Ag2(mal)] (1) (mal = O2C-CH2-CH(OH)-CO2), который был охарактеризован с помощью элементного анализа и ИК-спектроскопии. Этот комплекс можно растворить при нагревании в пиридине (py) или его производных. Из растворов получены кристаллы координационных полимеров [Ag2(py)4(mal)]·H2O (2а), [Ag2(3-Me-py)4(mal)] (3а) и [Ag2(4-Me-py)4(mal)]·0.6(4-Me-py) (4а). Кристаллы удалось охарактеризовать РСА, но при извлечении из маточного раствора или незначительном нагревании они быстро разрушаются с потерей молекул пиридина. Устойчивыми продуктами десольватации и декоординации 2а, 3а и 4а являются [Ag2(py)2(mal)] (2), [Ag2(3-Me-py)3(mal)] (3) и [Ag2(4-Me-py)3(mal)] (4), соответственно.

The reactions of a solution of Sb2O3 in HBr, Br2, and 1,1'-(propane-1,3-diyl)bis(3-halogenpyridinium) bromides (halogen = Cl (I), Br (II)) afford bromoantimonates(V) Cat[SbBr6](Br3), whose structures are determined by single-crystal X-Ray diffraction (SCXRD). Tribromide and hexabromoantimonate anions form supramolecular one-dimensional polymers due to the formation of a halogen bond between them, and the cations are also involved in halogen bond formation. The energies of the halogen bonds are estimated by quantum-chemical calculations.

Two metal-organic frameworks based on Cd(II) and 2-iodo-(2-I-Bdc) and 2,5-diodo-(2,5-I-Bdc)terephthalate were obtained: [Cd(2-I-Bdc)(Bbi)] (I) and [Cd2(2,5-I-Bdc)2(DMF)2(Bbi)] (II) (Bbi = 1,1'-(1,4-butanediyl)bis(imidazole)). The structures of both complexes were established by X-ray diffraction (CCDC no. 2258217 (I) and 2257566 (II)).

Osmium compounds with the Os5d4 electron configuration and an octahedral environment of neighboring atoms attract much attention due to the influence of the spin-orbit interaction on the appearance of magnetic properties in materials. XANES spectroscopy makes it possible to obtain information about the magnitude of the spin-orbit interaction from measuring the intensity ratio of lines near the absorption edges. The influence of the spin-orbit interaction on the XANES OsL2,3 spectra in osmium compounds having an octahedral halogen environment of osmium atoms has been studied. Two types of systems have been investigated: isolated osmium clusters in complex compounds and OsCl4 compound containing polymeric chains of Os connected by bridging Cl atoms. Magnetic susceptibility measurements show a non-magnetic ground state and Van Vleck paramagnetism in the case of isolated clusters and a non-zero magnetic moment over the entire temperature range in OsCl4. As a result of measurements of the XANES spectra, high values of the line intensity ratio near the OsL3/L2 absorption edges have been obtained, which is associated with a strong influence of the spin-orbit interaction on the electronic structure. Theoretical analysis of the XANES spectra of Os compounds with different ligands and outer-sphere cations shows that the electronic structure and magnetic properties depend on the spin-orbit interaction, the crystal field splitting, the electron pairing energy, and non-cubic distortions of the Os environment.

Հոդվածում ներկայացված է երկաթ պարունակող միացությունների՝ Fe3O4PreTeosGpTAllylAmine (Fe3O4) և Fe2O3GpTMSAllylAmine (Fe2O3), ազդեցությունը սպիտակ, սեռահասուն առնետների օրգանիզմի վրա՝ միջին քաշով 185գ: Այս աշխատանքում բացահայտվել են Fe3O4 և Fe2O3 մետաղական համալիրների թունաբանական հատկանիշները՝ որոշելով ապրելունակությունը, կյանքի միջին տևողությունը, արյան որոշ ցուցանիշներ (էրիթրոցիտների, լեյկոցիտների, թրոմբոցիտների, հեմատոկրիտի և հեմոգլոբինի պարունակությունը, ինչպես նաև արյան մակարդման ժամանակը) և բջջագենետիկ պարամետրերը (միտոտիկ ինդեքսը, քրոմոսոմային շեղումները և պոլիպլոիդ բջիջների քանակը): Ապրելունակության և կյանքի միջին տևողության վերլուծությունը ցույց է տվել, որ Fe3O4-ը և Fe2O3-ն ունեն ցածր տոքսիկություն: 420 մգ/կգ Fe3O4 դոզան առաջացրել է կենդանիների միայն 10% մահ (LD10/7), որից կարելի է եզրակացնել, որ փորձարկման նյութը ցածր թունավոր է (քանի որ պահանջ- վում է մոտավորապես 4-5 անգամ ավելի բարձր դոզա՝ LD50/7 ստանալու համար): Ինչ վերաբերում է Fe2O3 նյութին, ապա այդ նյութի նույն չափաբաժինը փորձի ավարտին (30-րդ օրը) 3 կենդանիների մահվան պատճառ է դարձել, ստացվել է նաև LD20/7, ինչը ցույց է տալիս, որ Fe2O3-ն ավելի թունավոր է, քան Fe3O4-ը։ Fe2O3 ներարկումով խմբի կյանքի միջին տևողությունը 22,7 օր է: The article presents the effect of iron-containing compounds Fe3O4PreTeosGpTAllylAmine (Fe3O4) and Fe2O3GpTMSAllylAmine (Fe2O3) on the body of white, outbred, mature rats with an average weight of 185g. In this work, the toxicity of metal complexes Fe3O4 and Fe2O3 was revealed by determining the survival rate, average life expectancy, some blood parameters (the number of erythrocytes, leukocytes, platelets, hematocrit and hemoglobin content, as well as blood clotting time) and cytogenetic parameters (mitotic index, chromosomal aberrations and polyploid cells). Analysis of survival and average lifespan showed that Fe3O4 and Fe2O3 have low toxicity. A dose of 420 mg/kg Fe3O4 caused only 10% death of animals (LD10/7), from which it can be concluded that the test substance is of low toxicity, because a dose approximately 4-5 times higher than that used to obtain LD50/7 is required. As for the substance Fe2O3, the same dose of the substance caused the death of 3 animals by the end of the experiment (30th day), LD20/7 was also obtained, which indicates that Fe2O3 is more toxic than Fe3O4. The average life expectancy of a group with Fe2O3 injection is 22,7 days

Министерство науки и высшего образования Российской Федерации Российское химическое общество им.Д.И.Менделеева Секция по химической термодинамике и термохимии Научного совета РАН по физической химии Сибирское Отделение Российской Академии Наук Институт неорганической химии им.А.В.Николаева СО РАН

Pyridine-based Sb(III) bromide complexes with doubly charged cations, (PyC3)3[Sb2Br9]2 (I), (PyC4)[Sb2Br8] (II), (PyC5)2[α-Sb4Br16] (III), (PyC6)2[Sb2Br10] (IV), (4-MePyC2)2[Sb2Br10] (V), (4‑MePyC3)2[α-Sb4Br16] (VI), and (4-MePyC5)2[α-Sb4Br16] (VII), were synthesized and characterized by X-ray diffraction (CCDC nos. 2204718–2204724). The structures of these compounds were compared with the structures of related bromobismuthates(III).

Министерство науки и высшего образования Российской Федерации Российская академия наук Научный совет по неорганической химии РАН Научный совет по аналитической химии РАН Научный совет по химической технологии РАН Российское химическое общество имени Д.И

Исследованы текстура кристаллитов и механические напряжения в поликристаллических пленках VO2, полученных методом MOCVD из паров ацетилацетоната ванадила при температурах осаждения от 380 °C до 590 °C. Осаждение пленок проводилось на подложки монокристаллического кремния и кварцевого стекла. Обнаружено, что с увеличением температуры осаждения в этом диапазоне дважды происходит смена преимущественной кристаллографической ориентации кристаллитов в пленках. Все пленки находятся в состоянии напряжений растяжения. Величины механических напряжений достигают максимальных значений внутри использованного интервала температур осаждения, что связано с характерными изменениями в текстуре кристаллитов пленок.

Исследованы MOCVD процессы осаждения пленочных структур PtxIr(1–x) в присутствии H2 и O2 в интервале температур 260—300 °C на Si и Ti подложках из комбинации прекурсоров Me3Pt(acac)Py и Ir(СО)2(acac), где acac = ацетилацетонато(-), Py = пиридин. По данным РФА пленки, как правило, представляют собой твердые растворы состава PtxIr(1–x). Образцы, полученные в присутствии O2, характеризуются минимальным содержанием примесей, однородным составом и соотношением металлов Pt:Ir, близким к экспериментально заданному. В присутствии H2 в интервале температур 280—300 °C формируются Ir-обогащенные слои PtxIr(1–x) с неоднородным распределением металлов по толщине. Поверхность пленочных структур PtxIr(1–x), синтезированных в присутствии водорода, сформирована мелкими частицами размером до 10 нм или агломератами частиц размером 20—32 нм, полученных в присутствии кислорода. Слои PtxIr(1–x) имеют преимущественно столбчатую структуру. Структура пленок, осажденных в атмосфере кислорода, становится более рыхлой, чем слоев, синтезированных в аналогичных условиях в атмосфере водорода. Толщины пленок, полученных в H2 или O2, лежат в интервалах 300—450 нм или 750—800 нм соответственно.