对液相色谱法测定白酒中纽甜的过程中可能引入的不确定度进行了来源分析和评定.依据JJG 196-2006《常用玻璃仪器检定规程》[1]、JJF 1135-2005《化学分析测量不确定度评定》[2]和JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》[3]中的有关规定,建立了不确定度评定的数学模型,得到其测得的量值及扩展不确定度=2.309×(1±10.82％)μg/mL,包含概率为95％,k=2.

采用高效液相色谱三重四极杆质谱联用仪建立了酿酒原料及白酒中赭曲霉毒素A(Ochratox-in A,OA或OTA)和玉米赤霉烯酮(Zearalenone或ZON)的检测方法.测定OTA的流动相为乙腈、0.1％甲酸-5 mmol/L乙酸铵,ZON的流动相为乙腈、超纯水.结果表明,OTA和ZON分别在0.5～50 ng/mL和0.5～200 ng/mL范围内,标准曲线线性关系均良好,r>0.9999,方法检出限均小于0.1 ng/mL;不同浓度的OTA和ZON标准品相对标准偏差(RSD％)在0.67％～1.68％之间,仪器精密度良好.OTA和ZON的回收率分别在83.76％～110.04％和105.12％～110.04％之间(除去高粱),ZON在高粱中的回收率为122％左右,这主要是高粱基质对MS检测器的增强效应所致.本文中的检测方法快捷、简便,符合准确检测的需要.

在国标GB 5009.22—2016方法1:同位素稀释液相色谱-串联质谱法的基础上进行了方法优化、改进,建立了酿酒原料及白酒中黄曲霉毒素B1(AFTB1)的分析方法.样品经甲醇:水(7:3)提取后,净化稀释液由TritionX-100的PBS改为超纯水,黏度变小、易于通过萃取小柱.流动相改为甲醇和0.02％甲酸-2 mmol/L乙酸铵,提高了响应强度.梯度洗脱,经高效液相色谱分离,在ESI正离子模式下扫描,进行多反应监测模式(MRM)检测.结果表明,仪器精密度良好,不同浓度标液相对标准误差(RSD％)均<6％;所绘制校准曲线线性关系良好,0.05～10μg/L范围内相关系数r值>0.999;方法定量限为0.05μg/kg,检出限<0.01μg/kg,均低于其他检测方法.原料与白酒的加标回收率都在90％～105％,完全符合要求.此方法检出限低、准确度高,加强了企业对AFTB1的严格监控.

氰化物是白酒检测卫生指标的重要一项,按照GB 5009.36-2016《食品安全国家标准食品中氰化物的测定》[1]第一法测定白酒中的氰化物的含量.利用分光光度法测定白酒中氰化物的含量,并对整个检测过程的不确定度来源进行分析,评估不确定度.经过分析,不确定度的来源主要包括样品测定过程中随机效应产生的不确定度、试样量取、定容产生的不确定度、标准曲线拟合、仪器的量化误差产生的不确定度等.经评定,白酒中氰化物测定相对扩展不确定度为U95rel(x)=4.58％,包含概率为95％,包含因子k=2.

依据JJG 196-2006《常用玻璃仪器检定规程》[1]、JJF 1135-2005《化学分析测量不确定度评定》[2]和JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》[3]中的有关规定,对GC-MS外标法测定白酒中DBP含量的不确定度进行系统分析.分析了测量结果不确定度的主要来源,并对这些不确定度分量进行量化计算及合成.得到其测得的量值及扩展不确定度=0.50×(1±8％) mg/kg,包含概率为95％,k=2.同时通过对测量结果不确定度的主要来源进行分类总结,对如何减小测量结果的不确定度,提高检测结果的质量和使用价值作了简要的分析.

建立了一种高效液相色谱三重四级杆质谱联用法同时测定凤香型白酒中的6种人工合成甜味剂(安赛蜜、甜蜜素、糖精钠、阿斯巴甜、三氯蔗糖和纽甜)的分析方法.样品经水浴处理、定容后,过0.22μm滤膜上机分析.以Shin-pack XR-ODSⅢ C18柱为分离柱,10％甲酸-甲醇为流动相,进行梯度洗脱,经高效液相色谱分离,在ESI负离子模式下扫描,进行多反应监测模式(Ⅳ[RM)检测.结果 表明:6种甜味剂的质量浓度与其峰面积在一定范围内线性关系良好,5μ g/L～500μ g/L范围内相关系数r＞0.999,仪器检出限在0.1 μ g/L～5μg/L之间,方法定量限在0.3μg/L～20.0μg/L之间.6种甜味剂的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.565％和4.168％以下,系统精密度良好;样品平均回收率在80.17％～117.90％之间.此方法操作简便,准确可靠,适用于凤香型白酒6种人工合成甜味剂的快速检测.