Studies of chemical behavior of aryl 3-(2-nitrophenyl)oxiran-3-yl ketones in acidic medium revealed the possible occurrence of two competitive rearrangements leading to 2-(2-oxo-2-arylacetamido)benzoic acids and 3-hydroxyquinolin-4(1 H )-ones.
The applicability of [2-(2-nitrophenyl)oxiran-1-yl](aryl(methyl))ketones in the synthesis of 3-hydroxyquinolin-4-ones and 2-arylquinolines was studied.
The reactions of acid hydrolysis of 5-(α-halobenzyl)- and 5-benzylidene-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin-4-ones were studied. A possibility of the synthesis of corresponding α-hydroxy acids was shown.
Показано управление процессами ассоциации и осаждения тетравиологенового каликс[4]резорцина MVCA-C электрохимическим циклом восстановления-реокисления виологеновых единиц. Восстановлением до тетра(катион-радикала) MVCA-C мономерный MVCA-C переводится в высокомолекулярный ассоциат ( -полимер) (MVCA-C )n обратным окислением полностью возвращается исходное мономерное состояние. Восстановлением до нейтрального состояния MVCA-C каликсрезорцин из раствора переводится в осадок, обратным окислением снова возвращается в раствор.
The association and deposition of tetraviologen calix[4]resorcin MVCA-C 5 8+ can be controlled using the electrochemical reduction-reoxidation cycle of viologen units. The monomeric MVCA-C 5 8+ was converted into the highly molecular (MVCA-C 5 4+· ) n associate (π-polymer) by reducing it to the MVCA-C 5 4+· tetra(radical cation) and completely returns to the starting monomeric state by reverse oxidation. The reduction to the neutral state MVCA-C 5 0 allowed calixresorcin to pass from solution to precipitate and the reverse oxidation led to its returning in solution.
Комплексом методов впервые показано связывание дианиона амфифильного 1,5-бис(пара-сульфонатофенил)-3,7-дифенил-1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктана (АPCO2) октакатионом амфифильного тетраметилвиологенового каликс[4]резорцина с метильным радикалом в резорцинольном цикле (MVCA-C ) в 30%-ном водном ДМСО на фоне 0.1 М NaCl. Связывание осуществляется по верхнему ободу каликсрезорцина за счет донорно-акцепторного взаимодействия между акцепторными виологеновыми единицами и азот- и фосфорцентрированными электронодонорными фрагментами АPCO2 и за счет гидрофобных взаимодействий по нижнему ободу. Состав комплекса зависит от соотношения MVCA-C : АPCO2. Комплексы агрегируют с последующим образованием нерастворимых осадков. Исследуемая система MVCA-C АPCO2 является системой с обратимо электропереключаемым агрегированием. Исходный октакатион MVCA-C частично связывает АPCO2 и определенное количество обоих субстратов присутствует в растворе в свободном состоянии. Образующийся при восстановлении MVCA-C тетракатион-тетрарадикал MVCA-C благодаря гидрофобным взаимодействиям полностью связывает АPCO2 при их соотношении в растворе 1 : 3. Обратное окисление MVCA-C до исходного октакатиона MVCA-C возвращает систему в исходное состояние.
The possibility of controlling the association of tetraviologen calix[4]resorcinol (MVCA-C 5 8+ ) with 3,7-di( l -menthyl)-1,5-di( p -sulfonatophenyl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane (APCO-2 2− ) in the electrochemical cycle of reduction-reoxidation of viologen units was shown. Reduction to tetra(radical cation) MVCA-C 5 4+· transforms monomeric MVCA-C 5 8+ and APCO-2 2- into the associate (π-polymer) ( x APCO-2 2− · y MVCA-C 5 4+· ) n , which is completely returned by reoxidation to the initial state.
Binding of an amphiphilic dianion 1,5-bis(p-sulfonatophenyl)-3,7-diphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane (APCO2−) with an amphiphilic octacation tetra(methyl viologen) calix[4]resorcinol (MVCA8+) in media containing different amounts of water and DMSO using NaClO4 or NaCl as supporting electrolytes was shown for the first time by cyclic voltammetry and spectrophotometry. The stoichiometry of the complex depends on the MVCA8+: APCO2− ratio, medium, and supporting electrolyte. A 1: 1 charge-transfer complex is mainly formed (λmax = 480 nm) in 30% DMSO at a ratio of the compounds of 1: 1. A similar 1: 1 complex of APCO2− with a model compound methyl viologen MV2+ (λmax = 482 nm) is formed under these conditions. A donor-acceptor interaction occurs between the acceptor viologen units and nitrogen-centered electron-donating fragments of the APCO2− dianion. An increase in the content of APCO2− in the solution leads to an additional binding of one (30 vol.% DMSO, water, NaClO4) or two (30 vol.% DMSO, water, NaCl) particles of APCO2− with the hydrophobic fragments of MVCA8+. The complexes aggregate to form insoluble precipitates in aqueous and water-DMSO media. A selective reversible electroswitching from the bound to free state of one of the three bound APCO2− particles was performed when reducing MVCA8+ to MVCA4·+ in a 30 vol.% DMSO/NaCl medium.