AbstractThe course of the reactions involved in the process of degradation of strychnine (1) to Wieland‐Gumlich aldehyde (WGA) (2), first performed by Wieland, Kaziro & Gumlich, has been elucidated. 23‐Isonitrosostrychnine hydrochloride (9a) upon treatment with thionyl chloride undergoes a fragmentation (2nd order Beckmann rearrangement), thus furnishing N(a)‐cyanoformyl‐WGA hydrochloride (14a). On heating in an acidic medium, the latter compound is transformed — at least partially via the cyclic urethane 15 — into WGA (2), which is an important keyintermediate in the syntheses of strychnine and curare alkaloids. The compound 2 can now be obtained in high purity and good yield.A corresponding degradation has been realized with quaternary analogues (27 → 3) as well as with 10‐chlorostrychnine (58 → 62).10‐Chlorostrychnine (58) was prepared by chlorination of strychnine with chlorine in conc. hydrochloric acid according to Leuchs & Steinborn. As by‐products of the reaction, 10, 15‐dichlorostrychnine (59) and 10, 15, 19‐trichlorostrychnine (60) could be identified.Starting from WGA a series of derivatives have been prepared. Special mention is made of the two epimeric methyl ethers 18 and 19. The absolute configuration at the centre 17 of WGA and of these two substances has been established by optical comparisons of 3 epimeric pairs.The methyl ether 18, by‐product «B», is obtained if methanol is used in working up the Beckmann rearrangement products of 23‐isonitrosostrychnine hydrochloride (9a).A second by‐product, «A», results by working up under alkaline conditions. This compound has the structure 44 with inverted configuration at centre 16. Degradation of 44 under controlled conditions leads either to WG‐diol (42) or to 16‐epi‐WG‐diol (51).Besides «Az.rdang; and «B» a series of by‐products and intermediates (16, 17, 11a, 22. 23, 24 and 25) could be detected in the course of the process of strychnine degradation.

AbstractAus dem Kulturfiltrat von Fusarium culmorum (W. G. SM.) SACC. wurde ein hoch wirksames Welketoxin, das Culmomarasminisoliert, das seinem chemischen Verhalten nach zu den Polypeptiden gehört.

AbstractStereospecific syntheses of cycloserine (D‐4‐amino‐3‐isoxazolidinone) are described. The same synthetic methods lead to some 5‐substituted 4‐amino‐3‐isoxazolidinones. The stereochemical relationship of these compounds to the parent amino acids is discussed.

AbstractAus der Kulturflüssigkeit von Endothia parasitica (Murr.) And. konnte erstmals in reiner Form ein neues Welketoxin, das Diaporthin isoliert werden. Diaporthin ist optisch aktiv, hat die Bruttoformel C13H14O5, schmilzt bei 91,5–92,5° und gibt nach Einwirkung von Alkali im UV. eine intensiv hellviolette Fluoreszenz, wodurch es noch in kleinsten Mengen (0,01 γ) nachgewiesen werden kann. Im Welketest an Tomatensprossen ist Diaporthin mit der Dosis minima von 220 mg/kg etwas weniger wirksam als Lycomarasmin und Fusarinsäure. Ein in geringer Menge isoliertes Nebenprodukt gleicher Bruttozusammensetzung C13H14O5 und einige Derivate des Diaporthins werden beschrieben.

AbstractAus Knollen von Orchis militaris L., die mit dem Mykorrhizenpilz Rhizoctonia repens Bern. infiziert worden waren, wurden biologisch aktive Fraktionen isoliert, die zum Teil näher untersucht wurden. Neben Cumarin wurden zwei weitere kristalline Substanzen erhalten, von denen eine, der Formel C16H16O3, Orchinol genannt wurde. Orchinol liess sich in frischen Knollen nicht nachweisen; es wird erst während der Inkubation der Knollen und in noch höherem Masse unter der Einwirkung des Pilzes gebildet.

AbstractBei der Untersuchung von fünf verschiedenen Fusarienstämmen, die in vitro alle spezifisch gegen Mycobacterien antibiotisch wirksam waren, wurden in reiner Form zwei neuartige Antibiotika isoliert. Eine als En niatin A (C24H42O6N2) bezeichnete verbindung liess sich aus F. orthoceyas var. enniutinurn Stamm ETH 1523 und aus F. scirpi Lamb. et Fautr. Stamm ETH 1536 erhalten, wahrend die Fusarien Stamm ETH 4363 und ETH 1574 ein Enniatin B (C24H42O6N2)genanntes Antibiotikum lieferten. Die Isolierung dieser chemisch und physikalisch als einheitlich charakterisierten Stoffe wird eingehender beschrieben.

AbstractDie Hydrolyse des aus Fusurium lycopersici isolierten Welkstoffes Lycomurusmin liefert je 1 Mol Ammoniak, Glycin, vollständig racemisierte Asparaginsäure und Brenztraubensäure. Andere Spaltstücke konnten nicht gefunden werden, insbesondere liess sich kein Serin nachweisen, das als Vorstufe der Brenztraubensäure in Frage kam. Das unter Ammoniak‐Abspaltung entstehende Inaktivierungsprodukt des Welkstoffes (Substanz J) gibt analoge Hydrolysen‐Resultate.