The CD-spectra of 20 phenyl phenylamino methanes and of 2 model compounds are presented. From some of these it was concluded that the absolute configuration assigned before in the literature was incorrect and this has been proved by an X-ray diffraction study of 8. The absolute configuration of 10 and 11 could be assigned from their very similar CD-spectra. All other compounds had already been chemically correlated with 8, 10, or 11. The CD-spectra are not simply sum-curves of those of the two individual chromophores. Most of them can be explained by the assumption of exciton interaction between their respective p-bands. For 17 to 22 several conformations seem to be possible according to molecular models and no safe CD-correlation can, therefore, be done.

AbstractPPA‐induced cyclization of the threo‐diphenylpropanoic acids (I) leads to the products (II)‐(V).

ChemInformVolume 21, Issue 7 Isocyclic Compounds ChemInform Abstract: Stereochemistry of the Addition of α-Metallated N,N-Dialkylsulfonamides to Aldehydes. M. MLADENOVA, M. MLADENOVA Inst. Org. Chem., Centre Phytochem., Bulgarian Acad. Sci., 1113 Sofia, BulgariaSearch for more papers by this authorM. BISERKOVA, M. BISERKOVA Inst. Org. Chem., Centre Phytochem., Bulgarian Acad. Sci., 1113 Sofia, BulgariaSearch for more papers by this authorB. KURTEV, B. KURTEV Inst. Org. Chem., Centre Phytochem., Bulgarian Acad. Sci., 1113 Sofia, BulgariaSearch for more papers by this author M. MLADENOVA, M. MLADENOVA Inst. Org. Chem., Centre Phytochem., Bulgarian Acad. Sci., 1113 Sofia, BulgariaSearch for more papers by this authorM. BISERKOVA, M. BISERKOVA Inst. Org. Chem., Centre Phytochem., Bulgarian Acad. Sci., 1113 Sofia, BulgariaSearch for more papers by this authorB. KURTEV, B. KURTEV Inst. Org. Chem., Centre Phytochem., Bulgarian Acad. Sci., 1113 Sofia, BulgariaSearch for more papers by this author First published: February 13, 1990 https://doi.org/10.1002/chin.199007160Read the full textAboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onFacebookTwitterLinked InRedditWechat No abstract is available for this article. Volume21, Issue7February 13, 1990 RelatedInformation

AbstractBenzalanilin reagiert mit den organometallischen Reagentien (I) unter Bildung der β‐Anilino‐ouß‐diphenyl‐propionsäuren (III), die als erythro/threo‐Gemische′anfallen.

Die zwei Phenylchromophore eines optisch aktiven 1,2-disubstituierten 1,2-Diphenylethans geben unabhängig voneinander Cotton-Effekte innerhalb des Wellenlängenbereichs der α-Bande. Durch Bildung der Summen-und Differenz-CD-Kurve für ein threo/erythro Paar erhält man CD-Spektren, die für jedes “Halbmolekül” charakteristisch sind, und die im allgemeinen zwei 0-0—Linien um 37230 cm-1 aufweisen. Aus deren Vorzeichen kann die absolute Konfiguration an jedem der Chiralitätszentren eindeutig bestimmt werden.

AbstractDie Bildung der Säureamide (I) verläuft bei der Reformatsky‐Reaktion (A) mit geringerer Stereoselektivität (zugunsten der threo‐Form), als bei der Reaktion (B) nach Ivanov.

AbstractDurch N‐Alkylierung entsprechender Isochinoline (I) (jeweils cis‐ und trans‐Form) mit entsprechenden Alkylhalogeniden (II) werden unter Konfigurationsretention die cis‐ und trans‐Verbindungen der Derivate (III) gewonnen.

Das Verhalten der 3-Hydroxyester erythro- und threo-1a, b sowie threo-1c unter der Einwirkung von Paraformaldehyd und methanolischer Schwefelsäure bei Raumtemperatur wurde untersucht. 1a, b werden bei der stärksten angewandten Acidität stereospezifisch mit Ausbeuten von 51–77% zu den Isochromanen trans- und cis-8a, b cyclisiert. Bei erythro-und threo-1b hemmt eine Konzentrationsabnahme an Säure sowie an Paraformaldehyd die Cyclisierung, im Falle von threo-1b begleitet von konkurrierender O-Methylierung zu threo-4b. Letztere erfolgt auch – auf die für Ätherbildung übliche Weise – unter alleiniger Einwirkung von Methanol und Schwefelsäure. Bei weiter herabgesetzter Acidität des Reaktionsgemisches reagiert threo-1b nicht, dagegen wird threo-1c O-methyliert. Die relative Konfiguration aller und die bevorzugten Konformationen der meisten neusynthetisierten Verbindungen werden auf spektroskopischem oder chemischem Wege bestimmt. Diastereomeric Isochromans from erythro-and threo- Methyl 3-Hydroxy-2,3-diarylpropionates The reaction of the 3-hydroxyesters erythro- and threo-1a, b and threo-1c with paraformaldehyde and methanolic sulfuric acid at room temperature has been investigated. At the highest acidity used the cyclization of 1a, b proceeds stereospecifically to form the isochromans trans- and cis-8a, b in 51–77% yields. With erythro-and threo-1b reduction in the concentration of both the acid and paraformaldehyde inhibits the cyclization, which in the case of thero-1b is accompanied by a competing O-methylation to threo-4b. The ether formation also occurs by the action of methanol and sulfuric acid only. When the acidity of the reaction mixture is further diminished threo-1b does not react, whereas threo-1c is O-methylated. The relative configurations of all the newly synthesized compounds and the preferred conformations of most of them are assigned by spectral or chemical means.

AbstractDurch Alkylierung von trans‐ und cis‐6,7‐Dialkoxy‐3‐aryl‐1,2,3,4‐tetrahydro‐4‐isochinolincarbonsäure‐methylester (trans‐und cis‐1) am Stickstoff mit Alkylhalogeniden wurden unter Erhaltung der Konfiguration und in guter Ausbeute trans‐ und cis‐6,7‐Dialkoxy‐2‐alkyl‐3‐aryl‐1,2,3,4,‐tetrahydro‐4‐isochinolincarbonsäure‐methylester (trans‐und cis‐3‐5) hergestellt. trans‐ und cis‐5a wurden mit LiAlH4 zu trans‐ und cis‐6a reduziert. Die NMR‐Spektren zeigen, daß die Verbindungen 3‐5 in Halbsesselkonformation mit 3‐äquatorial‐4‐pseudoäquatorialen Substituenten in der trans‐Reihe und 4‐pseudoaxialem Substituenten in der cis‐Reihe vorliegen. Die bevorzugte Konformation in der trans‐Reihe wird mit der Vergrößerung des Substituenten am Stickstoff weniger begünstigt. Die Anwendung des Verschiebungsreagenzes Eu(fod)3 bleibt ohne Einfluß auf das Konformationsgleichgewicht. Bei trans‐6a erscheint die Konformation mit 3‐axialem und 4‐pseudoaxialem Substituenten bevorzugt, während bie cis‐6a die Konformation mit 4‐pseudoaxialem Substituenten überwiegt. In beiden Fällen sind die bevorzugten Konformationen durch eine intramolekulare OH… N‐Bindung Stabilisiert.

Die Kondensation von Benzaldehyden (I) mit Phenylessigsäureestern (II) bei ‐24°C in Gegenwart von Natriumamid führt in Diäthyläther oder Diisopropyläther (andere Lösungsmittel sind weniger geeignet) in guter Ausbeute und in stereoselektiver Reaktion (95%) zu threo‐3‐Hydroxy‐2,3‐diphenylpropionsäureestern (III).

Separation of 37 diastereomeric pairs of compounds from the group ArCH(X)CH(Y)Ar′ (X and Y are polar groups; Ar and Ar′ are phenyl or m-, p-alkoxy substituted phenyl groups) is achieved by thin-layer chromatography on silica gel. In all cases the erythro-isomers have higher RF values than do the corresponding threo-isomers, irrespective of the polarity of the developing solvents as well as of the formation of an intramolecular hydrogen bond between X and Y. The phenomena are explained on the basis of the preferred conformations of the diastereomers. Thin-layer chromatography on silica gel is proposed as a method for assigning the relative configurations of diastereomeric pairs of compounds of the above type.