A pre-column derivatization-high performance liquid chromatographic (HPLC) method has been developed for the determination of histamine in canned fish. The homogenated samples were ultrasonically extracted with perchloric acid aqueous solution, derivatized with dansyl chloride and diluted with acetonitrile to a desired volume. The samples were determined by HPLC with ultraviolet detector and quantified by external standard method. Adopting a C18 column with 1.8 microm stationary phase particles, the analysis time for each sample was smaller than 5 min with the flow rate of 0.3 mL/min. It can decrease the consumption of the mobile phase and save the cost. The linear range was 0.08-8.00 mg/L for histamine. The correlation coefficient was 0.999 98. The average recoveries of histamine at different concentration levels in spiked samples were greater than 96% and the relative standard deviations (RSDs) were smaller than 2.5%. The quantitation limit was 5.00 mg/kg for histamine in canned fish by HPLC. The results indicated that this HPLC method is fast, sensitive, reproducible and practical for the routine analysis of histamine in canned fish.
建立了二十二碳六烯酸标准样品的研制方法.以裂壶藻为原料,利用高速逆流色谱制备分离,通过紫外吸收光谱、红外光谱、质谱和核磁共振等技术对二十二碳六烯酸进行结构确定与表征.标准样品通过高效液相色谱-紫外检测法进行了均匀性、稳定性检验和8家实验室联合定值.结果表明,该标准样品在95%的置信区间内均匀性良好;在4℃条件下可储存9天,在-20℃条件下可储存24个月;定值结果确定其纯度为98.95%,置信度为95%时扩展不确定度为0.17%.该标准样品达到了GB/T 15000.3-2008规定的技术要求,具有溯源性,可用于含有二十二碳六烯酸相关产品的质量控制和含量分析.
采用硝酸+氢氟酸混酸微波密闭消解云母钛珠光颜料样品,以动能歧视-电感耦合等离子体质谱(KED-ICP-MS)法测定砷元素的含量.使用氦气作为碰撞气,利用其与干扰分子间的碰撞裂解作用可显著降低测定时的质谱干扰,选择铑作为内标可有效校正非质谱干扰.通过考察不同氦气流量对砷元素灵敏度和背景等效浓度的影响,优化了碰撞气流量,选择氦流量为3.0 mL/min为最佳检测条件,在此条件下砷元素的质量浓度在0～50 ng/mL范围内与其对应的离子强度校正值线性关系良好,相关系数r>0.999,检出限为0.14 ng/mL.样品测定值的相对标准偏差为4.84%(n=6),两水平加标回收试验砷的回收率为98.3%～102.4%.该方法简便、快捷,为企业对云母钛珠光颜料进行质量控制提供了一种可靠的检测方法.
建立柱前衍生-高效液相色谱法测定脑蛋白水解物中多肽含量的方法.多肽含量为总氨基酸含量与游离氨基酸含量之差.总氨基酸测定水解条件为6 mol/L盐酸溶液于110℃水解20 h.氨基酸测定条件为采用异硫氰酸苯酯作为衍生剂,色谱柱为Agilent Eclipse AAA柱(150 mm×4.6 mm,3.5 μm),柱温为40℃,梯度洗脱.16种氨基酸在质量浓度为1～200 μg/mL的范围内与色谱峰面积线性关系良好,线性相关系数均大于0.99.16种氨基酸的定量限均小于1 μg/mL,精密度和重复性结果均不大于5%,各个技术参数的考察结果均满足检测要求.建立的方法科学可行,适用于脑蛋白水解物多肽含量的控制.
建立了高频红外碳硫仪测定合金钢中的硫元素含量的方法.分别考察了样品质量、助熔剂的种类、叠放次序、空白值对测定结果的影响,确定样品质量为500～1 000 mg,以样品为底层,助熔剂采用中层为钨粒,上层为铁粒的叠放次序,陶瓷坩埚于1 300℃下烘烧2～4 h,可有效避免空白值带来的影响.硫元素质量分数与吸光度线性相关,相关系数为0.999 6,方法检出限为1 μg/g.样品加标回收率为97.4%～100%,测定结果的相对标准偏差为1.81%(n= 10).该方法快速、准确,适用于合金钢中硫元素的测定.
根据溶解氧测定仪的检定方法,研制了一种新型的溶解氧测定仪自动检定装置.该装置可在溶解氧值5～15 mg/L的范围内预先设定检定所需的任意标准值,自动测量大气压值,自动控制和改变恒温槽状态,同时可以预先设定程序,自动改变检定点、自动采集测量结果的图像,实现检定过程自动化,并根据测量数据生成检定校准原始记录.通过实验,装置的溶解氧设定值误差不超过-0.04 mg/L;装置的扩展不确定度评定结果为0.06 mg/L(k=2),结果表明该装置准确度高,稳定性好,可用于溶解氧测定仪的检定或校准.
综述市政污泥中抗生素的样品处理和检测方法研究进展.污泥中抗生素分析的处理技术包括超声辅助提取、加速溶剂萃取、分散固相萃取法、固相萃取、在线固相萃取和基质固相分散法等,超声辅助提取或加速溶剂萃取结合固相萃取是常用的样品处理方法,具有效率高、样品制备快速的特点;检测方法主要为液相色谱质谱联用,具有灵敏度高、分析能力强的特点.目前污泥中抗生素的检测面临一些技术上的挑战,如样品处理步骤繁琐、耗时长、化学药剂使用量大等问题.通过比较和分析这些方法,可为复杂基质中抗生素的快速、高效、准确检测提供参考.
建立高效液相色谱-串联质谱法同时测定婴幼儿化妆品中卡松和对羟基苯甲酸酯类等12种防腐剂.样品经甲醇溶解,超声提取,使用飞诺美Kinetex® C18(100 mm×2.1 mm,1.7 μm)色谱柱,用0.1%甲酸溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源正负离子多反应监测模式下同时检测.12种防腐剂的质量浓度在1～100 ng/mL范围内与对应的色谱峰面积线性关系良好,相关系数为0.997～0.999 6,检出限为0.01～0.12 μg/g,定量限为0.02～0.40 μg/g.膏霜类样品基质效应较小,可不予考虑.样品在0.625、1.25、6.25 μg/g 3个加标水平时的平均回收率为72.97%～106.53%,测定结果的相对标准偏差为1.13%～9.67%(n=6).该方法简单、灵敏,可用于不同类型婴幼儿化妆品中卡松和对羟基苯甲酸酯类等12种防腐剂的测定.
选取作为Ⅲ类医疗器械管理的4种医用壳聚糖类产品,当其有效期内在自然条件下存放于货架时,利用凝胶渗透色谱-激光光散射联用法跟踪检测其相对分子质量及其分布,以此来评价其产品的稳定性.以0.1 mol/L NaNO3(含质量分数为2×10-4 NaN3)为流动相,选择Shodex SB806、SB805、SB804与保护柱串联进行分析.三种产品医用几丁糖、外科手术用防粘连冲洗液、医用防粘连改性壳聚糖(膜)的相对分子质量变化均小于38％,相对重均分子质量均维持在1.0×105及以上,壳聚糖基可吸收止血非织布相对分子质量降至9.3×104,减小90％以上.
建立了一种快速测定配生土中16种多环芳烃化合物的超声提取-气相色谱-质谱方法.称取2.500 g配生土样品,于60℃超声波水浴中避光超声提取60 min,以4 000 r/min离心,移出上清液,残渣另用15 mL环己烷-丙酮(1∶1)超声提取30 min,重复提取2次,离心冷却后合并上清液.从上清液中准确移取10 mL,于30℃水浴,氮吹至约1 mL,溶液过硅酸镁净化小柱净化,过0.22 μm尼龙有机针式滤膜,进样至气相色谱-质谱仪中测定.配生土中16种多环芳烃的检出限为0.01～0.02 mg/kg,16种多环芳烃样品加标回收率为71.2%～98.1%.该方法可快速测定绿化用配生土中16种多环芳烃化合物的含量.
建立了高效液相色谱法测定化妆品中5种水杨酸酯紫外吸收剂的检测方法.样品经四氢呋喃-甲醇-0.1%(体积分数)甲酸溶液混合溶液(体积比为60∶30∶10)超声提取,使用CAPCELL PAK MGⅡ C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm)分离,柱温为30℃,流动相为四氢呋喃-甲醇-0.1%甲酸溶液,流量为1.0 mL/min,进样体积为10 μL,检测波长为305 nm,梯度洗脱分析.乙二醇单水杨酸酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸己酯、丁基辛醇水杨酸酯5种水杨酸酯紫外吸收剂在质量浓度为10～200 μg/mL范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数不小于0.999 5,检出限为2 ng,定量限为6 ng,平均回收率为93.7%～105.1%,相对标准偏差为1.1%～4.5%(n=6),对照品溶液在2个月内量值稳定.该方法操作简便、灵敏度高,可用于化妆品中紫外吸收剂的检测.
建立气相色谱测定含三七药材原粉的中成药及三七粉中有机氯类农药残留的方法.样品经水溶散,加入丙酮超声提取,提取液经二氯甲烷萃取,萃取液脱水,并减压浓缩,用正己烷置换溶剂,用硫酸纯化溶液,离心取上清液,用DM-1701对17种农药进行分离,流速为1.5 mL/min,进样口温度为230℃,进样方式为不分流进样,色谱柱温度为程序升温,初始温度60℃,保持0.5 min,以10℃/min的速率升至240℃,保持3 min,再以20℃/min的速率升至280℃,保持5 min,63Ni-ECD电子捕获检测器温度为300℃.17种有机氯类农药均达到基线分离,其质量浓度在3.75～100.30 ng/mL范围内与色谱峰面积线性关系良好,线性相关系数为0.998～0.999 9,检出限为2.3～4.4 ng/mL,17种有机氯类农药平均回收率为90.3%～102.2%,相对标准偏差为1.8%～2.8%(n=6).该方法简便,抗干扰,便于推广应用.
在WPS表格平台上利用VBA编程,建立了包含异常值的判别和剔除、测量系统正态性和独立性检验以及不确定度评定三个功能模块的Top-Down法评定程序,采用RB/T 141-2018附录B中实例中的数据对评定程序进行验证,得到的结果与实例中的数据相同,表明评定程序是可靠的.该程序的建立可以大幅降低评定人员的计算量,有利于Top-Down评定测量不确定度法在地质、农业、环境等化学检测领域的广泛普及.
将血药分析中使用的限进介质色谱柱的高效液相色谱法引入食品分析领域,简化动物源性食品分析中的样品处理过程,对肉类食品中对乙酰氨基酚残留量进行测定.使用苯基键合型限进介质色谱柱(150 mm×2.0 mm,5 μm),流动相为0.1%乙酸-0.05 mol/L乙酸铵水溶液(A)-乙腈(B)条件下进行等度洗脱,流量为0.3 mL/min,柱温为30℃,样品只需进行液液萃取,然后直接进行液相色谱分析.猪肉、牛肉、羊肉样品中对乙酰氨基酚色谱峰分离良好,对乙酰氨基酚质量浓度在10～1 000 μg/L范围内标准曲线线性相关系数为r=0.999 9.样品加标回收率为91.8%～99.3%,相对标准偏差小于5.9%(n=6).该方法简便易行,能够大幅简化动物源性食品分析样品处理过程.
用电感耦合等离子体发射光谱法同时测定石灰性土壤中交换性钾、钠、钙、镁.采用pH值为8.50的0.1 mol/L氯化铵溶液-70%乙醇溶液作为交换液,120℃加热挥发掉乙醇,谱线分别为钾766.490 nm、钠589.592 nm、钙317.933 nm、镁285.213 nm,读数延迟时间为15 s,雾化气流量为0.7 L/min.交换性钾、钠、钙、镁的检出限分别为2.35、5.98、2.00、0.98 mg/kg.用国家一级标准物质GBW 070337,GBW 070338,GBW 070341及实际样品1进行验证,测定值均在不确定度范围内,测定值的相对标准偏差为1.25%～6.19%(n=12),样品加标回收率在96.3%～108.6%.该方法能够满足石灰性土壤样品中交换性盐基钾钠钙镁的测定.与传统火焰光度法和原子吸收分光光度法比较,该方法简单、快捷,成本低,显著提高了分析实验的工作效率,适合批量土壤样品的分析.
建立分散固相萃取-气相色谱-串联质谱检测蔬菜中16种农药残留的分析方法.向蔬菜样品中加入NaCl、乙腈振荡提取,加入MgSO4振荡,离心后转移上清液,加入净化剂(PSA 200 mg,C18 200 mg,MgSO4 600 mg)净化,上清液转移至刻度离心管中,氮吹至近干,用正己烷准确定容,过滤膜后进样,以多反应监测模式检测,以色谱峰面积外标法定量.16种农药在质量浓度为0.02～0.50 mg/L范围内与峰面积线性关系良好,相关系数为0.995～0.999 8,样品平均加标回收率为60.24%～108.75%,相对标准偏差为0.18%～8.57%(n=6),方法检出限为0.001～0.005 mg/kg.该方法快速、灵敏、稳定,可用于蔬菜中16种农药残留的同时检测.
建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定药食同源中药材中29种农药的分析方法.样品用乙腈提取,固相萃取柱净化,经Agilent poroshell 120 EC-C18色谱柱(100 mm×3.0 mm,2.7 μm)分离,质谱采用电喷雾电离源,多反应监测模式检测,以色谱峰面积外标法定量.29种农药质量浓度与色谱峰面积线性相关,相关系数为0.995～0.999 4,检出限为0.002～0.05 mg/kg,高、中、低3个不同浓度加标回收率为79.5%～108.7%,相对标准偏差为3.05%～6.71%(n=6).该方法降低了药食同源样品中基质干扰,方法准确、快速,可用于大批量样品中农药残留的检测分析.
建立微波消解-电感耦合等离子体质谱法同时测定阿普米司特片中砷、镉、汞、铅、钴、镍、钒7种杂质元素的分析方法.样品以硝酸-氢氟酸体系为消解溶剂,采用微波消解,以铬、锗、铑、铼为内标,采用电感耦合等离子体质谱法进行测定.7种元素的质量浓度在一定范围内与质谱响应值线性相关性良好(r≥0.999),检出限均小于0.2 ng/mL,定量限均小于0.6 ng/mL,远低于阿普米司特片中对应元素的控制限量.样品测定值相对标准偏差为1.5%～2.8%(n=6),样品加标平均回收率均为97.5%～100.7%.该方法操作简单快速,灵敏度较高,适用于阿普米司特片中7种杂质元素的同时检测.
设计了一套固体推进剂燃烧产物收集装置,建立了酸碱滴定法测定燃烧产物中氯化氢含量方法.在密闭燃烧产物收集装置中,采用Φ36 mm实验发动机试车,加入1 L 1 mol/L氢氧化钠溶液吸收燃烧产物,并用氢氧化钠溶液将气体收集罐内部清洗干净,合并吸收液并准确称取质量.吸收液静置17 h后准确称取上清液约20 g进行测试.以甲基橙为指示剂,控制滴定终点pH在3.4左右,使Al3+和CO2以进入体系的初始状态存在于终点体系中,消除Al3+和CO2的影响,用0.1 mol/L盐酸标准滴定溶液滴定吸收液中剩余的氢氧化钠,得到推进剂燃烧产物中氯化氢含量.该法测定结果的相对标准偏差小于2%(n=6),测定结果与理论计算值的相对偏差在0～-1.5%之间,燃烧产物收集装置设计合理.
对电感耦合等离子体法测定缓释材料中锡含量的测量不确定度进行综合评定.根据《中华人民共和国药典》和JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》,参考ISO/IEC GUIDE 98-4-2012《测量的不确定性 第4部分:合格评定中不确定性的测量作用》,对电感耦合等离子体原子发射光谱法测定丙交酯乙交酯共聚物中锡含量过程中的称量、稀释、标准溶液配制、标准曲线拟合等过程进行不确定度分析.标准溶液的配制和标准曲线的拟合是影响电感耦合等离子体原子发射光谱法测定结果的主要因素,在95%的置信区间内,当样品中的锡含量为0.010%时,测量结果为0.010%±0.003%,k=2.
